Энергосодержание изменение

Таким образом, правило Зайцева соблюдается и при 2-зли-минировании. Объяснить закономерность, найденную Зайцевым, можно и для 2 Р Ции, если вспомнить постулат Хэммонда и следствия, из него вытекающие. Постулат Хэммонда Малые изменения энергии молекулы могут соответствовать только малым изменениям структуры . Вследствие этого переходное состояние должно быть структурно близким к той молекуле, которая ближе к нему по энергии. При экзотермической реакции переходное состояние по энергосодержанию будет ближе к исходной молекуле, а при эндотермической - к молекуле продукта реакции (рис. 2.5). [c.147]

Из закона Гесса вытекает, что энергия системы является функцией состояния системы теплота, выделенная или поглощенная при хим. превращениях, служит не -посредственной мерой изменений хим. энергии при постоянном объеме и мерой изменений энергосодержания, если реакция (сгорания) проводится при постоянном давлении. [c.147]

Сущность химической реакции заключается в следующем перераспределяются атомы и ионы или происходит превращение этих частиц перестраивается химическая связь (образование, разрыв и изменение химической связи) при этом часто происходит перераспределение электронов изменяется энергия (изменяется энергосодержание отдельных веществ). [c.61]

Изменения внутренней энергии Аи и энтальпии АН тела или системы при любом процессе не зависят от пути этого процесса, а зависят лишь от начального и конечного состояний. Термодинамические функции определяют состояние систем, поэтому они называются функциями состояния систем. Внутренняя энергия и энтальпия, таким образом, есть функция состояния. Величины А 7 и АН считаются положительными, когда в рассматриваемом процессе внутренняя энергия или энергосодержание системы возрастает. Величиной изменения внутренней энергии пользуются при рассмотрении изохорных процессов, а величиной изменения энтальпии — изобарных процессов. [c.43]

Закон Гесса представляет частный случай закона сохранения энергии, а именно энергия системы является функцией состояния системы. Теплота, вьщеленная или поглощенная при химических превращениях, служит непосредственной мерой изменения внутренней энергии при постоянном объеме и мерой изменения энергосодержания (энтальпии), если реакция проводится при постоянном давлении. [c.56]

В том случае, когда процесс не сопровождается энергетическими изменениями (АЯ = 0), фактором, определяющим направление процесса, является изменение энтропии. Процесс будет протекать в сторону ее увеличения. При А5 = О, т. е. когда нет изменения энтропии, направление процесса определяется изменением энергосодержания системы. [c.71]

Знак минус перед TAS означает, что без изменения энергосодержания в системе (АН = 0) процесс протекает в сторону [c.72]

Из диаграммы рис. 7 ясно, что изменение энергосодержания в ходе реакции соответствует положительному тепловому эффекту Qp. Тепловой эффект реакции считается положительным, если в реакции тепло выделяется. Изменение энтальпии в этом случае будет отрицательной величиной. Таким образом, численно изменение энтальпии в реакции равно тепловому эффекту при постоянном давлении, но взятому с обратным знаком [c.32]

Переход от жидкой фазы к стеклованию не сопровождается изменениями, характерными для фазовых превращений. Стеклование является термодинамически неустойчивым состоянием, и находящиеся в состоянии стеклования вещества стремятся вернуться к первоначальному состоянию. Достигнутая искусственным путем анизотропия свойств вешества в состоянии стеклования определяется лишь направлением приложения силового поля и не может рассматриваться как признак кристаллического состояния. С увеличением энергосодержания системы, повышающим гибкость цепей, или при снятии нагрузки молекулы жидкости вновь возвращаются в свое первоначальное хаотическое взаиморасположение. Чем выше температура системы и чем меньше силы взаимодействия между молекулами, тем быстрее осуществляется переход от ориентированного состояния к беспорядочному расположению молекул. [c.119]

Нам представляется, что промежуточный теплоноситель в виде водородной плазмы с различным энергосодержанием может существенно улучшить процесс пиролиза углеводородов. В этом случае высокотемпературный пиролиз приобретает необходимую универсальность, так как изменением энергосодержания плазмы в широком пределе можно легко переходить из этиленового в ацетиленовый режим. [c.227]

Из рассмотренной в разд. 3.1 физической картины фотоэлектрохимического процесса вытекает, что величина фотопотенциала фр(,, определяющего электрическую мощность, не превышает скачка потенциала в области пространственного заряда, Ф . В то же время максимальное изменение квазиуровня Ферми неосновных носителей, f — Fp, которое ограничивает предельное достижимое изменение энергии Гиббса электрохимической реакции АС, может быть намного больше, а именно, близко к ширине запрещенной зоны полупроводника. Поэтому, если в ходе фотоэлектролиза получается продукт с большим энергосодержанием (АС велико), вьп-однее использовать элемент в режиме короткого замыкания. В обратном случае электрическая энергия может дать заметную добавку к к. п. д. элемента, как схематически показано на рис. 32. [c.65]

Энергия ассимилированной особью пищи в единицу времени (а/) равна сумме трат на обмен, изменения энергосодержания тела особи и энергосодержания выметанных половых продуктов (учитываются только яйца или икринки) [c.49]

Коэффициент использования ассимилированной энергии на рост (/Са) — это отношение изменения энергосодержания тела особи ко всей ассимилированной энергии [c.50]

Еще в прошлом веке считалось, что химические процессы могут протекать самопроизвольно только в том случае, если они сопровождаются выделением энергии. Это правило, сформулированное французским ученым Марселеном Бертло и английским ученым Вильямом Томсеном, подтверждалось тем, что в действительности, особенно при низких температурах, в большинстве случаев самопроизвольно протекающие химические процессы были экзотермическими. Однако при высоких температурах наблюдалось обратное химические процессы сопровождались не выделением, а поглощением эиергии, т. е. были эндотермическими. Таким образом, химические процессы могут протекать не только в направлении умсньы]ения энергосодержания системы, но п в обратном направлении, т. е. в сторону увеличения энергосодержания системы. Отсюда следует, что для определения направления химического процесса недостаточно сведении об изменении внутренней энергии или энтальпии системы, а необходимы более глубокие иредставления. [c.84]

В природе для са.мопроизвольно протекающих процессов известны две движущие силы стремление перейти в состояние с наименьшей энергией, выделить тепло при таком переходе и стремление перейти в наиболее вероятное состояние, в состояние с большим беспорядком и максимумом энтропии. Если в процессе нет энергетических изменений, то фактор, определяющий направление процесса, — энтропия, и процесс пойдет в сторону ее увеличения. Если в процессе порядок не изменится (А5=0), то направление процесса определяется изменением энергосодержания, и процесс пойдет в сторону уменьшения запаса энергии (АЯсО, AU O). [c.78]

Этому формальному критерию соответствует определенный физический смысл. В соответствии с известными принципами химической термодинамики реальный путь перехода системы из исходного в конечное состояние будет соответствовать минимуму энергии активации, т. е. переходному состоянию с наименьшим содержанием энергии. Для наших целей в качестве весьма грубого приближения к действительности можно считать, что переходным состоянием, соответствующим определенному варианту изменения связей, является то состояние, в котором в исходных молекулах все разрывающиеся связи полностью разорваны, а образующиеся связи еще не начали образовываться. Это же переходное состояние МОЯ5ПО получить из конечных молекул реакции, разорвав в них полностью все новые связи. Существующие при этом энергетические соотношепия можно иллюстрировать при помощи схемы, показанной на рис. 68 и соответствующей частному случаю экзотермической реакции. Здесь отражено изменение энергосодержания системы, измеряемого по оси ординат. Кривые I и II соответствуют двум различным путям прохождения реакции. Еа ж Ек — соответственно содержание энергии (точнее, энтальпии) исходных и конечных молекул, ДЯ — энтальпия реакции, е1 означает энергосодержание переходного состояния , соответствующего прохож- [c.244]

При температурах, ненамного превышающих температуру полимеризации, концентрация полимера должна быть сравнительно низкой, а средняя длина цепочек сравнительно короткой. По мере повышения температуры средняя длина цепочек также сначала увеличивается, поэтому раствор полимера в мономере становится более вязким. В некоторых случаях большое количество подводимой тепловой энергии приводит к разрыву цепочек, и, по мере того как средняя длина цепочек уменьшается, вязкость раствора падает. Следовательно, повышение вязкости и ее последующее понижение по мере повышения температуры можно объяснить 1) увеличением длины цепочек или повышением степени полимеризации (так как полимеризация становится энергетически более выгодным процессом) и 2) уменьшением длины цепочек по мере увеличения энергосодержания. Из этого следует, что средний молекулярный вес полимера должен пройти через максимум при температуре, близкой к той, при которой наблюдается максимальная вязкость. Эйзен-берг и Тобольский рассчитали происходяшее изменение молекулярного веса. Результаты расчетов показаны на рис. 53. Из приведенного графика видно, что максимальная длина цепочки соответствует молекулярному весу 30-10 , длина цепочки составляет около одного миллиона атомов. В конце каждой полимерной цепочки дложна быть неиспользованная валентность, т. е. непарный электрон, предположительно относящийся к я-орбитали. Тщательные исследования позволили обнаружить магнитные свойства, которых следует ожидать от таких непарных электронов. Поэтому гипотезу, согласно которой бесконечные цепочки соединяются своими концами друг с другом, образуя бесконечно большое кольцо, следует рассматривать как несостоятельную. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология