Оксиран производные

Производные азета известны только как неустойчивые интермедиаты реакций. Оксетан и азетидин обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем их трехчленные аналога (оксетан реагарует с гадрокси-анионом в 10 раз медленнее, чем оксиран), но, тем не менее, они подвергаются подобным реакциям с раскрытием цикла например, оксетан реагарует с литийорганическими реагентами [22] в присутствии трифторида бора или с купратами [46], а раскрытие азетидинового цикла происходит при нагревании с концентрированной соляной кислотой. [c.661]

По-видимому, рециклизация оксиранов, тпиранов и азиридинов под действием нуклеофилов, содержащих нитрильную группу, в ами-иофураны, тиофены и пирролы универсальна 11, 222, 2231. Известна рециклизация соединений, содержащих пиррольные, тиофеновые и тиазольные ядра, в производные аминопирролов (9, 223, 224 . [c.29]

В р-циях Ф. с оксиранами образуются производные циклопропана (наряду с олефинами) [c.134]

Для С. орг. соединений широко используют Н,80з и ее производные. Гидросульфиты присоединяются к альдегидам и кетонам (р-ция 1), а также в условиях радикального инициирования к алкенам и алкинам (2,3) взаимод. с трифенил- и три(й-толил)карбинолами (4) реагируют с оксиранами, тииранами с раскрытием кольца (5) [c.463]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Основные направления фрагментации фенилзамещенных оксиранов можно связать с трансаннулярными разрывами, а также с изомеризацией под ЭУ в карбонильные производные Например, в случае монофенилоксиранов (101) один из основных пиков с m/z 90 может быть объяснен трансаннулярным разрывом [c.86]

Следует отметить, что этот реагент имеет б( льшую тенденцию к образованию производных циклопропана, чем диметилсульфоний-мегилпд, который с циклогексеноном-2 дает только оксиран. [c.167]

Так, 1 ис-циклооктандиол-1,5 можно получить из циклооктадиена-1,5 через производные (34) [схема (291)]. Другие пути, включающие циклическое гидроборирование, показаны на схемах (292) и (293) последний пример иллюстрирует возможность достижения стерео-и региоселективного контроля. Созданы также конструкционные синтезы 1,3- и 1,4-диолов с использованием борорганических реагентов. Реакция триалкилборана с а-литийфураном с последующей обычной окислительной обработкой дает ненасыщенный 1,4-диол схема (294) [410]. Насыщенные 1,4-диолы получаются путем окисления продуктов реакции триалкилвинилборатов лития с оксиранами схема (295) [411а], а 1,3-диолы —по соответствующим реакциям с альдегидами схема (296) [4116]. [c.130]

Широко используемый стереоселективный метод получения циклических эфиров из диолов, содержащих первичную или вторичную гидроксильную группу, состоит в катализируемом основанием замыкании цикла, исходя из моносульфоната диола. Такая одностадийная реакция обычно дает хорошие выходы тетрагидрофуранов, например по уравнению (357) описано столь же эффективное прямое получение оксиранов [479] уравнение (358) . На примерах схем (359) и (360) показаны двухстадийные. синтезы оксетанов [480] и тетрагидропиранов [481] соответственно. Равным образом и традиционные реакции Вильямсона с галогено-спиртами могут служить для целей циклизации сходное применение нашли и оловоорганические производные таких спиртов [482]. В качестве других новых методов циклодегидратации следует отметить реакцию диола с сульфураном (119), наиболее [c.152]

Последние методы синтеза оксиранов, которые будут здесь рассмотрены, заключаются в создании фрагмента (27) или его иони-зованного эквивалента [схема (2)] путем образования связи С—С, как показано на схеме (6). Наиболее общепринятой из этих мето-дик является реакция Дарзана [4], которая представляет собой реакцию карбонилсодержащего соединения с карбанионом, получаемым из галогенметиленового производного [схема (6), Х=На1]. Необходимость образования карбаниона налагает некоторые ограничения на потенциально возможные галогенсодержащие соединения, однако для этой реакции подходят а-галогенкарбонильные производные. Типичная реакция этого типа показана в уравнении [c.382]

Химия оксиранов практически полностью посвящена проблемам расщепления напряженного трехчленного цикла, как показано на схеме (9). Реакции этих соединений обсуждаются в трех исключительно подробных обзорах [4, 42, 63], один из которых [42] посвящен главным образом стереоселективности расщепления оксиранов. Имеются также сводки литературы по химии оксирановых производных альдоз [43] и стероидов [64]. [c.384]

Замаскированные формы енолят-анионов реагируют с оксиранами (эпоксидами) с образованием замаскированных у-кетолов. Недавние примеры включают использование а-литиевых производных N,N-димeтилгидpaзoнoв кетонов (125) [17-9] и дианионов р-кетосульфоксидов (126) [179, 322], как показано на схемах (91) и (92). В аналогичной реакции замаскированные ацил-анионы взаимодействуют с оксетанами и дают замаскированные у-кетолы, однако таких примеров известно пока мало [19]. Об окислении [c.640]

Последние методы синтеза оксиранов, которые будут здесь рассмотрены, заключаются в создании фрагмента (27) или его иони зованного эквивалента [схема (2)] путем образования связи С—С, как показано на схеме (6). Наиболее общепринятой из этих методик является реакция Дарзана [4], которая представляет собой реакци[о карбонилсодержащего соединения с карбанионом, получаемым из галогенметиленового производного [схема (6), Х=На1]. Необходимость образования карбаниона налагает некоторые ограничения на потенциально возможные галогенсодержащие соединения, однако для этой реакции подходят а-галогенкарбонильные производные. Типичная реакция этого типа показана в уравнении (7), где в результате взаимодействия бензальдегида и этилхлор-ацетата образуется этил (2,3-эпокси-3-фенилпропионат), представитель класса соединений, часто называемых глицидными эфирами . Продукт такой реакции может существовать в цис- и транс-формах, и для данного карбонильного компонента получаемое соотношение изомеров может зависеть от основания, использованного га-логенпроизводного и растворителя. Факторы, влияющие на соотношение (ггс/гранс-пзомеров, подробно обсуждены в обзоре Берти [41]. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология