Реакции с карбонилсодержащими соединениями

Ацетиленовые углеводороды (алкины) способны вступать в реакции присоединения, замещения, окисления, полимеризации и конденсации с карбонилсодержащими соединениями. [c.86]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Данные о стереохимии присоединения нуклеофилов к карбонилсодержащим ацетиленам в известной степени противоречивы. Систематические исследования в области стереохимии реакции тиолов с ацетиленами, проведенные Прилежаевой с сотрудниками [355—357], показывает, что взаимодействие тиолов и ацетиленовых а-карбонилсодержащих соединений в протонных растворителях проходит строго как траис-согласованный процесс, в то время как в апротонных средах наблюдаются отклонения от этого правила [358, 359]. [c.124]

Благодаря большой электроотрицательности кислорода обе углерод-кислородные связи сильно поляризуются и атом углерода приобретает частичный положительный заряд. Этот положительный заряд является причиной индуктивного смещения электронов в связях между атомом углерода и соседними группами. Все эти особенности электронного строения карбонильной группы могут объяснить многие характерные реакции карбонилсодержащих соединений. Свободная пара на кислороде обусловливает электрофильную атаку углерод карбонильной группы из-за частичного положительного заряда является местом атаки нуклеофильных частиц индуктивный сдвиг электронов вдоль связей между углеродным атомом и соседними группами объясняет некоторые особые свойства групп, расположенных по соседству с карбонильной функцией. [c.114]

Наиболее важными с точки зрения синтеза активирующими группами являются карбонильная и сложноэфирная группы. Удаление протона от а-углеродного атома карбонилсодержащего соединения под действием основания приводит к образованию соответствующего енолят-аниона. Последний наиболее часто вовлекается в реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения, в том числе и в реакцию алкилирования. [c.192]

Дополнение к ранее описанным реакциям. — Многие реакции карбонилсодержащих соединений, используемые как в алифатическом, так и в ароматическом ряду, были уже рассмотрены выше. Однако следует также остановиться на нескольких реакциях, специфичных для соединений ароматического ряда. Так, Михаэль и Габриэль (1877) обнаружили, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента фталевый ангидрид конденсируется с уксусным ангидридом в присутствии ацетата калия с образованием кислоты I (т. пл. 246°С, разл.) [c.391]

На основе реакции карбонилсодержащего соединения с гидразином [см. уравнение (1) гл. 2, разд. I] можно определять каждое из этих соединений. Применение этой реакции в определениях карбонилсодержащих соединений было описано в гл. 2 этой книги. [c.322]

Соединения с карбонильными группами весьма реакционноспособны, причем на первое место по этому признаку следует поставит , альдегиды. Реакции карбонилсодержащих соединений в большинстве своем могут протекать в мягких условиях, при низких температурах, без катализирующих агентов. Эти реакции заключаются в присоединении различных молекул к карбонильной группе или в замещении кислородного атома другими атомами и радикалами. [c.131]

Рассмотрение реакций карбонилсодержащих соединений с точки прения электронной теории с учетом взаимовлияний атомов, входя-цих в состав этих соединений, дает возможность понять во многих случаях как ход химического процесса, так и изменение скорости процесса при наличии в соединении различных замещающих групп,. [c.383]

Индуктивный эффект оказывает влияние на свойства органических соединений и направление химических реакций. Например, при реакциях карбонилсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, эфиров карбоновых кислот) с галогенами смещение электронной плотности в сторону карбонильной группы приводит к тому, что на а-углеродных атомах (атомах углерода, непосредственно связанных с карбонильной группой) возникает наибольший положительный частичный заряд. Уменьшение электронной плотности на а-углеродном атоме вызывает [c.58]

В течение ряда лет работы, проводившиеся в указанном направлении, ограничивались конденсацией ацетона и карбонилсодержащих соединений с пентаэритритом в различных условиях, в результате чего получались моно-и бициклические производные 1,3-диоксана [105]. Используя такую реакцию, Фишер и Таубе [106] синтезировали 2,2-диметил-5-кето-1,3-диоксан из ацетона и диоксиацетона в присутствии безводного хлористого цинка. [c.32]

При ректификации из этой фракции выделено соединение 9 с выходом 84% в расчете на взятое в реакцию соединение 2 (10]. Уместно подчеркнуть, что и при получении карбонилсодержащих соединений 9 и 10 удалось избежать использования органических растворителей [c.38]

ОБРАЗОВАНИЕ С— 0-СВЯЗИ В ОБМЕННЫХ РЕАКЦИЯХ С ПОЛУЧЕНИЕМ ГИДРОКСИЛ- И КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.284]

В, 1. При этом, возможно, потребуется лишь немного изменить условия реакции. В некоторых случаях хорошие результаты можно, по-видимому, получить, используя гидролиз в комбинации с другими спектрофотометрическими методами анализа карбонилсодержащих соединений, описанными в гл. 2. [c.291]

Определение гидразинов после реакции с карбонилсодержащими соединениями [c.322]

Возможно применение реагеита для восстановительного аминирования альдегидов и кетонов. Карбонилсодержащее соединение вводят в реакцию с аммиаком или первичным или вторичным амином при рН< 7 в абсолютном метаноле в присутствии реагента. После выделения соответствующий амин получают с выходом 40—80%. [c.154]

Последние методы синтеза оксиранов, которые будут здесь рассмотрены, заключаются в создании фрагмента (27) или его иони-зованного эквивалента [схема (2)] путем образования связи С—С, как показано на схеме (6). Наиболее общепринятой из этих мето-дик является реакция Дарзана [4], которая представляет собой реакцию карбонилсодержащего соединения с карбанионом, получаемым из галогенметиленового производного [схема (6), Х=На1]. Необходимость образования карбаниона налагает некоторые ограничения на потенциально возможные галогенсодержащие соединения, однако для этой реакции подходят а-галогенкарбонильные производные. Типичная реакция этого типа показана в уравнении [c.382]

Реакции карбонилсодержащих соединений с алкил-, арил-, алкенил- и алки нилпроизводными алюминия, диалкил (арил) алюми-яийгалогенидами, цианидами и др. протекают в различных направлениях в зависимости от условий их проведения и взятых компонентов. Наиболее детально изучены реакции алюминийтриалкилов-(алюминийтриарилов) и диалкилалюминийгидридов с разнообразными кетонами, альдегидами, ангидридами карбоновых кислот, эфирами, лактонами, двуокисью углерода и т. п. Реакции алкенильных и алкильных производных алюминия, а также алкил-(арил) алюминийгалогенидов и цианидов с карбонилсодержащими соединениями изучены менее подробно, но они могут иметь в дальнейшем широкое развитие для получения новых или трудно синтезируемых органических соединений. [c.102]

Уменьшение электронной плотности на а-углеродиом атоме вызывает увеличение полярности связей этого атома с атомами водорода, в результате увеличивается реакциониоспособность водородных атомов. Так, например, в реакциях карбонилсодержащих соединений с галогенами только эти атомы водорода замещаются на галоген [c.42]

На основании принципов структурного и энергетического соответствия мультиплетной теории катализа в реакциях гидрирования карбонилсодержащих соединений, в частности моносахаридов, показана высокая активность катализаторов рутений на угле [38]. и на окиси алюминия [39]. Принцип структурного соответствия (два атома молекулы налагаются на два атома металла-катализатора с учетом сохранения валентного угла) позволял ожидать максимума активности в ряду металлов-катализаторов гидрирования, расположенных по величине их наименьших атомных радиусов. Соответствующий расчет показывает, что из трудно растворимых в кислотах металлов (процесс гидролитического гидрирования, для которого подбирался высокоактивный гидрирующий катализатор, протекает в кислой среде) для гидрирования связи С = 0 ближе всего подходит рутений. Высокая активность рутения в отношении гидрирования связи С = 0 подтверждена и энергетическим соответствием мультиплетной теории. [c.43]

Эта реакция протекает особенно легко с ароматическими и жирно-ароматическими карбонилсодержащими соединениями. Для проведения восстановления 100 г металлического Zn амальгамируют в течение 5 мин. раствором 5—10 г Hg l, в 100—150 мл воДы с 5 мл конц. НС1, после чего сливают водный раствор, приливают 75 мл воды, 100 мл конц. НС1 и 40—50 г восстанавливаемого вещества и нагревают реакционную смесь несколько часов с обратным холодильником при кипении. Иногда применяют и механическое размешивание. [c.399]

С целью разработки новых полимерных материалов и более экологически чистых мегодов их получения и обработки изучены закономерности фотохимических и химических процессов (первичных и вторичных), происходящих в допированных ароматическими карбонилсодержащими соединениями силоксановых и гегеросилоксановых полимерных матрицах под действием света, и влияние природы, строения инициаторов, внешних факторов на их протекание. Предложены механизмы реакций [c.94]

Разработка высокоселективных методов восстановления карбонилсодержащих соединений, катализируемых целыми клетками микроорганизмов, содержащих мультиферментные системы, требует поиска способов стереоконтроля трансформации путем подбора ингибиторов мещающих ферментов, оптимизации условий реакции и выращивания микроорганизмов. [c.43]

Другим типом реакции Гриньяра является взаимодействие алкил-магмийгалогенидов с карбонилсодержащими соединениями ароматического ряда. Этим методом получено много различных углеводородов, путь синтеза которых показан на примере л-цимола [c.181]

I с четыреххлористым углеродом и циклогексиламином. Образующийся в начале трихлорметилфосфонат II реагирует со второй молекулой амина с отщеплением хлороформа и образованием диэфира циклогексиламида фосфорной кислоты III. Обработка последнего гидридом натрия в 1,2-диметоксиэтане приводит к образованию натриевой соли диэтилового эфира амида фосфорной кислоты IV, обладающей высокой реакционной способностью. В качестве примера реакции между этой солью и карбонилсодержащими соединениями приведено ее взаимодействие с фенилизоцианатом. Выпавший осадок натриевой соли диэтилового эфира фосфорной кислоты VI отделяют и из фильтрата после перегонки [c.253]

Получение магнийорганических соединений, а также их использование для синтезов, в том числе и различных спиртов, подробно рассматривается в известной монографии Рунге (1), а также в недавно вышедшш из печати руководстве Ю. К. Юрьева (2). Так как имеющиеся в названных пособиях практические указания вполне достаточны для осуществления гриньяровских реакций и с соединениями фуранового ряда, здесь нет необходимости в повторном изложении этих сведений. Отметим только, что для разложения магниевых алкоголятов, образующихся при реакции магнийорганических соединений с карбонилсодержащими фурановыми веществами, следует избегать применения растворов минеральных кислот (серной, соляной), как это обычно делается в большинстве подобных синтезов в жирном и ароматическом рядах. Рекомендуется пользоваться в этих случаях разбавленной уксусной кислотой или насыщенным раствором хлористого аммония. Иногда целесообразно ограничиться разложением алкоголята водой и многократно экстрагировать эфиром образовавшуюся кашицеобразную млссу основной соли магния, декантируя эфир после отстаивания. Эти предосторожности необходимы во избежание осмоления, а также других побочных реакций (дегидратация), которые могут иметь место в присутствии минеральных кислот при обработке продуктов реакции. [c.121]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

В данной работе целью йсследования является изучение распределения карбонилсодержащих соединений в тяжёлых нефтяных остатках и во фракциях, полученных при их адсорбционном разделении. Для исследования выбраны остатки, полученные при вакуумной разгонке товарной западно-сибирской нефти и нефтей Самотлорского месторождения, составлящих основу товарной неф- ри. Остатки характеризуются средним содержанием epi - 2,08, кислорода - 0,61j азота - 0,4 (% мае, ), Для анализа остатков на количественное содержание карбонильных груш использовался метод, основанный на реакции конденсации карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином и У -спектроскопии образующихся продуктов. Метод позволяет определять два типа карбонилсодержащих соединений - кетоны с алкильными, нафтеновымиj, аро-матю1ескими заместителями и флуореноны. Для определения кислот, фенолов, сложных эфиров использовались потенциометрические методы. [c.115]

Несмотря на то что моносахариды встречаются в основном в виде циклических полуацеталей и полукеталей, быстрое установление равновесия даже со следовыми количествами карбонилсодержащих соединений требует рассмотрения как циклических, так и ациклических структур большинства сахаров при обсуждении их реакций. [c.433]

Курциуса из 5,6-бензохинолин-4- илн 8-карбоновой кислоты [215]. Но в настоящее время основным методом получения аминопроизводных 5,6-бензохинолина является реакция восстановления соответствующих нитросоедине-ний. Последние получаются двумя основными методами путем нитрования 5,б-бензохинолиновых соединени илн циклизацией нитропроизводных арилнден-2-нафтнлами-иа с карбонилсодержащими соединениями. [c.85]

Соответствующие кетоны выделяются из семикарбазонов нагреванием с различными карбонилсодержащими соединениями, как то бенз-альдегид, формальдегид, га-оксибензальдегид, пировиноградная кислота и т. д. Особенно хорошо идет реакция с пировиноградной кислотой, при этом получаются чистые кетоны, и выходы здесь близки к количественным. Пировиноградная кислота чрезвычайно удобна тем, что ее семикарбазон растворим в 1В0де, а получающиеся кетоны в воде не растворимы. [c.296]

Каждый из этих реагентов имеет свои преимущества и недостатки. В некоторых случаях бутиламин образует имины, которые восстанавливаются при потенциалах выше потенциала второй полярографической волны кислорода, так что может не потребоваться пропускать через раствор ток азота. Однако этот реагент имеет не слишком приятный запах, и исследователи часто предпочитают не пользоваться им без особой необходимости. С другой стороны, хлоргидрат семикарбазида обычно легко образует фоновый электролит, приготавливать и работать с ним гораздо приятнее, чем с бутиламином. Однако реакция образования семикарба-зона весьма чувствительна к типу реакционной среды и типу анализируемого карбонилсодержащего соединения. Кстати, различную чувствительность к карбонилсодержащим соединениям можно использовать для анализа. Скорости реакции даже для близких по строению соединений различны, и, используя это, можно анализировать смеси карбонилсодержащих соединений [67]. [c.104]

Благодаря этому для непосредственного определения ацеталей, кеталей и виниловых эфиров могут быть использованы спектрофотометрические методы, основанные на применении таких реагентов с кислотными свойствами, как 2,4-динитрофенилгидразин (гл. 2, разд. I, В, 1). Б растворе этого реагента анализируемые соединения быстро превращаются в соответствующие карбонилсодержащие соединения, которые в свою очередь вступают в реакцию с реагентом. В подобных определениях можно применять и реагенты, не имеющие кислотных свойств, но при этом анализируемые ацеталь, кеталь или виниловый эфир нужно сначала гидролизовать в присутствии разбавленной минеральной кислоты до карбонилсодержащих соединений. [c.260]

Синтезы 2-аминопирансв, основанные на реакции Михаэля, можно разделить на две большие груш1ы циклоприсоединение метиленактивных карбонилсодержащих соединений к непредельным нитрилам и циклоприсоединение метиленактивных нитрилов к непредельным кетонам. [c.84]

Часто при синтезе 2-амино-4Н-пиранов хорошие результаты достигаются в случае трехкомпонентной конденсации альдегидов, карбонилсодержащих соединений и метиленактивных нитрилов [525, 530—532]. Вероятно, здесь первоначально происходит конденсация Кневенагеля ароматического альдегида с метиленактивным нитрилом с последующей реакцией карбонильного соединения с аддуктом Михаэля. Дальнейшая циклизация дает 2-амино-пиран. [c.89]

Свойства. Тяжелый коричневый порошок. Не растворяется в царской водке. Активный катализатор гидрирования олефииов и карбонилсодержащих соединений. Существование индивидуального гидрата Pt02-НгО в продукте реакции рентгенографически не доказано. Установлено, что катализатор х одержит тетрагональный РЮ, изоструктурный PdO. [c.1820]

Общвй ход работы при магнийорганическом синтезе. Синтез с помощью магнийорганического соединения состоит из трех стадий, которые проводятся последовательно и по возможности непрерывно в одном и том же приборе 1) приготовление реактива Гриньяра 2) реакция между реактивом Гриньяра и так называемым вторым компонентом (например, карбонилсодержащим соединением) 3) разложение полученного соединения (например, алкоголята) водой или разбавленной кислотой. [c.315]