Кадмий теплота образования соединени

Радиусы атомов рутения (1,30), родия (1,34) и палладия (1,37) больше, чем металлов подгруппы железа, что создает геометрические предпосылки для образования более сложных силицидов. Строение электронных оболочек этих металлов характеризуется заканчивающимся заполнением Л 4с -слоя и началом заполнения (кроме палладия) ОдЗ-слоя. Следующие за ними пять элементов (серебро, кадмий, индий, олово, сурьма) не образуют силицидов, а теллур и йод дают лишь малостойкие соединения с кремнием. Можно предполагать, что теплоты образования и температуры плавления силицидов рассматриваемых металлов должны понижаться от рутения к палладию. Отсутствие соответствующих термодинамических данных о силицидах металлов группы палладия и диаграмм состояния систем Ки—51 и КЬ—51 лишают возможности более подробно выявить имеющиеся здесь закономерности. Судя по диаграмме состояния системы Рс1—51, температуры плавления силицидов рутения и родия должны быть относительно невысокими (едва ли выше 1400—1500°). Все изученные силициды рутения, родия и палладия образуются с уменьшением объема (см. табл. 2). [c.205]

Соединения кадмия с галогенами (галиды). Галиды кадмия в природе не встречаются. Фторид кадмия dF бесцветное кристаллическое вещество т. пл. 1110° С т. кип. 1750° С плотность 6,60 термически очень устойчив и слабо летуч. Теплота образования 516,7 кдж1моль. Он незначительно растворим (при обыкновенной температуре) в литре воды растворяется 0,29 моль dFj. Фторид кадмия склонен давать комплексы и аутокомплексы. [c.422]

Для щелочных металлов величина Ез достигает значений порядка 1 в (поскольку щелочные металлы взаимодействуют с ртутью с выделением большого количества энергии например, теплота образования соединения KHg равна 11,6 ккал моль). Для таких металлов, как цинк, кадмий, таллий Ез практически равно нулю (поскольку твердая фаза амальгамы — чистый металл). Для этих металлов равновесные потенциалы насыщенных амальгам равны равновесным потенциалам твердого металла в тех же условиях. [c.214]

Сопоставляемые соединения могут иметь либо общий катион, либо общий анион. Например, для бромида кадмия теплота образования может быть вычислена как среднее арифметическое от теплот образования бромидов цинка и ртути. С другой стороны, она может быть получена как полусумма теплот образования хлорида и иодида кадмия. Применимость метода Беркенгейма подробно исследована в работе [1.7]. При его использовании следует принимать во внимание возможные отклонения от правила Менделеева, обусловленные явлением вторичной периодичности. Если не принимать в рассмотрение элементы 2 и 3-го рядов Периодической системы, принадлежащие к главным подгруппам, Метод Беркенгейма позволяет достаточно точно ( 8%) оценивать стандартные теплоты образования. В остальных случаях его точность может существенно снижаться. [c.144]

Изменение теплот образования галогенидов металлов II группы с возрастанием атомного номера катиона показано на рис. 33, в. Взаимное расположение подгрупп и сдвиги элементов II группы, представленные в табл. И, подтверждаются кривыми теплот образования этих соединений. Именно щелочноземельные металлы образуют более прочные фториды, хлориды, бромиды и йодиды, нежели цинк, кадмий и ртуть, поэтому ветви, соответствующие галогенидам щелочноземельных металлов, располагаются левее ветвей металлов подгруппы 116. Точки, отвечающие теплотам образования галогенидов кальция, стронция и бария, лежат на прямых, наклоненных вправо, за исключением прямой для фторидов, имеющей небольшой наклон в обратную сторону, как и для фторидов щелочных металлов. Теплоты образования галогенидов магния и бериллия гораздо меньше, чем галогенидов кальция, и лежат на прямых, имеющих более сильный наклон вправо, как и в случае галогенидов щелочных металлов (Na и Li). [c.111]

В работе [165] показано, что сульфид кадмия является односторонней фазой переменного состава, обладающей всегда некоторым избытком кадмия. Сульфид кадмия при нагревании до 1350° С сублимирует при атмосферном давлении, не плавясь в вакууме при 780° С он перегоняется, не плавясь и без разложения под давлением 100 ат он плавится при температуре около 1750° С [152]. По данным работы [171], под давлением 10,55 кПсм в среде аргона dS плавится при температуре 1745 15° С, под давлением 200 ат — при 1405 10° С 146]. Согласно работам [172, 173], степень диссоциации dS при температурах выше 1000° С достигает 85—98%. Вопрос о составе пара над соединениями рассмотрен в работе [174]. Теплота образования сульфида кадмия ДЯзэа = — 34,71 ккал1моль [152]. [c.54]

Теплота образования СбОг равна —93,00 ккал1моль, а теплота растворения этого соединения составляет —3,38 ккал/моль. Соответствующие величины для хлористого водорода равны —22,03 ккал/моль и —17,44 ккал/моль. Какое количество тепла выделится при реакции кадмия с водным раствором хлористоводородной кислоты [c.63]

Определением теплоты образования окиси кадмия занимался целый ряд иоследователей, давших для нее значения от +60,8 до +66,4 ккал/моль соединения. Теплота образования аморфной окиси кадмия меньше чем кристаллической шответственные цифровые значения, составляют +57,0 и +63,0 ккал/моль. [c.187]

Наг ревая при 450° аморфяую (разновидность dS, можню перевести ее в кристаллическую в течение 48 час. Теплота образования сернистого кадмия определена для случая образования dS из твердого кадмия и ромбической серы равной +34,7 ккал1молъ соединения. Сульфид кадмия под давлением 100 ат (Плавится при температуре 1750 при атмосферном давлении он перегоняется в струе азота при 980°, не переходя через жидкое состояние, а в вакууме при 770—-780°. Диссоциация сульфида начинается с 600° и происходит в тем большей степени, чем выше разряжение, под которым находится сернистый кадмий. [c.188]

Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32—35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36—38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39— 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [c.15]

Кривая теплот образования хлоридов с возрастанием атомного номера катиона имеет столь же отчетливо выраженный периодический характер (рис. 31). Разделению элементов на периоды и здесь отвечают инертные газы, не образуюш ие сколько-нибудь устойчивых хлоридов и соответствую-ш ие поэтому наиболее глубоким минимумам. В 1—3-м периодах максимумы теплот образований хлоридов приходятся на водород, литий и натрий. В 4—6-м периодах выявляются по два главных максимума. Первый приходится на щелочной металл — калий, рубидий, цезий или франций, — что соответствует катионам с внешней электронной конфигурацией р и наибольшим ионным радиусом. Вторые максимумы теплот образования хлоридов приходятся на хлориды цинка, кадмия (с катионами, имеющими внешнюю d °-подоболочку) и одновалентного таллия. Минимумы приходятся на элементы I и VIII групп — медь, рутений и золото — и примерно соответствуют окончанию заполнения d-подоболочки у переходных металлов и началу заполнения следующей 8 р -оболочки. В четвертом периоде высшая валентность у хлоридов металлов V—VI групп не проявляется, минимум отсутствует и соответствующий участок кривой имеет сложную форму. Заполнение /-оболочек у лантаноидов и актиноидов намечается в виде третичной периодичности теплот образования их хлоридов. При этом теплоты образования хлоридов приблизительно линейно убывают от La lg к LuGlg в связи с лантаноидным сжатием катионов. Однако тепло-там образования хлоридов европия и иттербия отвечают явные минимумы, разделяющие семейство лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. Для актиноидов, которые в отличие от лантаноидов в соединениях с хлором проявляют высшие валентные состояния, теплоты образования хлоридов [c.108]

Периодическая кривая теплот образования фторидов изображена на рис. 32. Разделению на периоды отвечают минимумы для малоустойчивых фторидов инертных газов. Максимумы в 1—3-м периодах отвечают теплотам образования фторидов водорода, лития и натрия. С возрастанием валентности катиона теплоты образования фторидов резко падают. В 4— 7-м периодах проявляется двойная периодичность кроме главных максимумов, соответствующих теплотам образования фторидов кальция, стронция, бария и радия (большие катионы с внешней 5 /7 -конфигурацией), имеют место побочные максимумы, приходящиеся на фториды цинка, кадмия и таллия, т. е. на соединения, в которых катионы имеют заполненную -подоболочку (Zn , Сс ) или проявляют сходство со щелочными металлами (Т1 ). Эти максимумы в каждом большом периоде разделены минимумами, приходящимися на фториды меди, серебра и золота, у которых завершается заполнение -оболочек и появляется внешний в-электрон. Переходные металлы 4-го периода от марганца до никеля в соединениях с фтором не проявляют высших валентностей, отвечающих номеру группы, и их теплоты образования с возрастанием атомного номера изменяются сложным образом. Заполнению /-оболочек у лантаноидов и актиноидов и здесь соответствует третичная периодичность. Теплоты образования фторидов лантаноидов почти линейно уменьшаются от ЬаРд до ЬиРд вследствие лантаноидного сжатия. Фторидам европия и иттербия, у которых заполнены / - и / -гpyппы, отвечают минимумы, разделяющие ряд лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. [c.109]

ИМИ результатов в опытах с карбонатами кальция и кадмия. Данные Слонима, относящиеся к карбонату кальция, и Спенсера и Топли для карбоната серебра показывают, что для этих трех соединений энергия активации диссоциации равна теплоте реакции. Это подтверждается результатами Гарнера [44] и его сотрудников по образованию поверхностных карбонатов на ряде окислов. В качестве исключения можно отметить карбонат цинка, для которого энергия активации заметно больше теплоты реакции. Это, однако, является случаем, когда диссоциация необратима и согласия ожидать нельзя. По-видимому, если реакция на поверхности раздела действительно обратима, рекомбинация происходит без энергии активации, причем это справедливо не только для разложения карбонатов, но и для разложения гидратов. [c.303]

Ртуть растворяет многие металлы (олово, свинец, медь, кадмий, цинк, серебро, золото), образуя сплавы — амальгамы, которые могут быть жидкими и твердыми. Затвердевающие амальгамы олова и серебра используют для пломбирования зубов, а также в производстве зеркал. При растворении натрия или калия в ртути выделяется много теплоты, что указывает на образование интерметаллических соединений переменного состава (например, NaHg, NaHg2, КаН 4 и др.). Амальгамы активных металлов — хорошие восстановители (амальгама аммония неустойчива). Железо не растворяется в ртути. Поэтому ртуть транспортируют и хранят в железных сосудах. [c.427]

Интересно сравнить энергию образования вакансии с теплотой испарения одиночных атомов, а также отношение между ними для соединений и простых веществ (табл. ХП1.5). Отношение, меньшее единицы, указывает на перестройку кристалла вблизи вакансии (разд. Х.1). Для германия и теллура оно близко к 0,5. Для графита приводятся следующие данные Яу = 7,7 эв, Я сп == 7,4 эв и их отношение приблизительно равно 1 (Рейзор [60]) Яу - 3 — 4 эв и отношение Яу/Яисп 0.5 (Бейкер и Келли [61]). Для сульфида свинца и теллурида кадмия отношение составляет 0,5—0,6, что близко к значениям для германия и теллура. Для бромистого и иодистого калия оно практически совпадает с единицей, а для окиси бария, бромистого серебра и окиси алюминия имеет про.межуточные значения. По-видимому, перестройка кристалла более важна для ковалентных, чем для чисто ионных кристаллов. Причина, вероятно, заключается в том, что электроны разрушенных связей в ковалентных кристаллах способны образовать новые связи с соответствующим выигрышем энергии. Такой возможности вовсе не существует в ионных кристаллах или образующиеся связи (молекулы — ионы) значительно слабее. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология