Уксусная кислота, радиолиз

Кроме работ по окислению углеводородов под действием излучений опубликованы работы по окислительному радиолизу этилового спирта [23], уксусной кислоты [24] и изопропилового эфира [25], в которых превращение вещества под действием излучения в отсутствие кислорода сопоставлено с окислением под действием излучения (рентгеновские лучи, электроны) при невысоких температурах (25, 60° С). [c.197]

При радиолизе уксусной кислоты [24] присутствие Оз не влияет на радиационно-химический выход суммы продуктов, 6 = 6. Однако в присутствии Оа меняется состав продуктов кроме ацетона и углекислого газа появляются формальдегид, гидроперекись, перекись, перекись водорода и надуксусная кислота. Образование этих продуктов легко объяснить, если допустить образование радикалов СНдСО, СНд, ОН и СООН и учесть реакции их взаимодействия с Оз и друг с другом. [c.198]

Радиолиз водных растворов уксусной кислоты был исследован в щироком диапазоне ее концентраций в ряде работ [108— 112]. [c.203]

Радиационно-химические выходы О продуктов радиолиза 0,25 М водных растворов уксусной кислоты, насыщенных кислородом по данным работы [112] [c.206]

Следует отметить, что при изучении радиолиза дейтерирован-ной уксусной кислоты было показано преобладающее значение реакций, идущих через свободные радикалы. Например, образование метана возможно по следующей схеме [33] [c.381]

IV. ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ РАДИОЛИЗ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ [c.175]

Можно ожидать, что чувствительность органических соединений li окислительному радиолизу будет зависеть от природы функциональных групп, введенных в молекулу. В частности, представляло интерес сравнить, при одинаковом числе атомов углерода в цени, влияние гидроксильной группы и карбоксильной, т. е. поведение этилового спирта и уксусной кислоты. Обе молекулы содержат метильную группу, так что прямое участие водородных атомов последней в радиационно-химических процессах должно привести к заметной аналогии в природе и выходах соответственных продуктов. [c.175]

Окислительный, радиолиз уксусной кислоть [c.177]

Окислительный, радиолиз уксусной кислоты [c.179]

Как было показано в ч. III, при радиолизе этилового спирта в таких же условиях облучения суммарный выход равен 25,6 молекул/100 эв в присутствии кислорода и 8,3 молекул/100 эв в его отсутствие. Как видно, этиловый спирт резко отличается от уксусной кислоты не только по общему выходу продуктов, но и по характеру влияния кислорода и является более чувствительным к действию радиации. Это показывает, что радиационно-химическое поведение органических молекул теснейшим образом связано с их общими химическими свойствами и определяется в первую очередь не общим числом тех или иных связей в молекуле, а характером функциональных групп. [c.182]

Радиолиз чистой уксусной кислоты (табл. 9.12) существенно отличается от радиолиза ее водных растворов (см. гл. 8). Например, совершенно не образуются янтарная и многоосновные кислоты. Кроме продуктов, показанных в табл. 9.12, Ньютон [105] нашел ацетальдегид, ацетон, метилацетат (жидкие продукты) и т. д. [c.314]

Таблица 9.12 Выход продуктов радиолиза уксусной кислоты

Хотя радиолиз уксусной кислоты еще недостаточно исследован, можно предположить, что первичной стадией является распад молекулы на радикалы [c.314]

Бер [108], исследуя радиолиз уксусной кислоты, содержащей дейтерий и тритий (по изотопному составу водорода и метана и скорости образования водорода), показал, что метан почти полностью образуется в результате следующей реакции [c.315]

Радиолиз муравьиной кислоты в разбавленных водных растворах проявляет черты, типичные для органических веществ в водных растворах. Как атомы водорода, так и радикалы гидроксила отрывают атомы водорода от молекул муравьиной кислоты образующиеся таким образом органические радикалы реагируют друг с другом, давая двуокись углерода. Органические радикалы могут также димеризоваться, как показано на примере уксусной кислоты, когда образуется янтарная кислота. Такие вещества, как перекись водорода, кислород и ионы закисного железа, полностью изменяют ход реакции, взаимодействуя с радикалами, возникающими из воды и органических молекул. [c.148]

В6. Бах Н. А., С а р а е в а В. В., I Всесоюзное совещание по радиационной химии, АН СССР, 1955, 175—182, Окисление органических веществ молекулярным кислородом под действием ионизирующих излучений. IV. Окислительный радиолиз уксусной кислоты. [c.337]

Спирты й кислоты ведут себя под действием излучения анало гично углеводородам. Уксусная кислота при радиолизе в присутствии кислорода никаких других газообразных продуктов, кроме СО2, не образует. Установлено, что при ионизации или в результате возбуждения молекул уксусной кислоты образуются радикалы СНдСО, СНд, (ЭН и СООН. Взаимодействие этих радикалов с кислородом приводит к образованию ряда кислород- [c.290]

Если бы образование СН4 и СО2 происходило в первом процессе, то выходы СОз и СН4 должны были быть равны или близки друг другу. Однако при а-радиолизе уксусной кислоты С(СН4) = 1,38, а (СОа) = 4 [79], следовательно, эти вещества образуются в разных процессах. [c.237]

Радикальный механизм образования метана подтверждается исследованиями радиолиза уксусной кислоты ]81], меченной О и Т. [c.237]

В отличие от радиолиза углеводородов при радиолизе органических соединений других классов образуются не только продукты превращения углеводородной цепочки с сохранением исходной функциональной группы, но также и соединения новых классов. В результате радиолиза уксусной кислоты возникают СОа, СН4 и ацетон [149]. Исследование радиолиза метилового спирта показало, что при повышении температуры происходит увеличение выходов продуктов радиолиза [c.359]

В отличие от радиолиза абсолютной уксусной кислоты, в продуктах облучения водных растворов СН3СООН обнаруживаются На, НаОа И НСООН, а также янтарная кислота, механизм образования которой аналогичен описанным выше Н- + СНзСООН -i- СНаСООН + На ОН- + + СНзСООН -> СНЗСООН. -f НаО 2СНаСООН -> -> (СН2СООН)г. Янтарная кислота легко подвергается в водных растворах радиолизу, поэтому при достаточно длительном облучении водного раствора уксусной кислоты в продуктах радиолиза можно обнаружить яблочную, лимонную и малоновую кислоты. [c.209]

Чарансоль и Десгрец [177] использовали порапак Q и хромосорб 102 для количественного определения щавелевой кислоты в форме метилового эфира, а Бартоничек и Лукач [178, 179] для разделения и идентификации продуктов радиолиза янтарной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. [c.135]

Продукты радиолиза уксусной кислоты метанол, этанол, ацетон, метнл-аиетат,изопропанол, пропанол Порапак 5 1,4X4 140 Азот 25 То же [179] [c.147]

Уксусная кислота. Наиболее полно изучен радиолиз уксусной кислоты. Н. А. Бах и В. В. Сараева [107] среди продуктов радиолиза обнаружили ацетон и ацетальдегид, а также ряд газообразных продуктов водород, углекислый газ, метан, этан, окись углерода. [c.203]

Опыты по радиолизу уксусной кислоты, содержащей дейтерий и тритий, проведенные Д. Барром [102], показали, что водород также образуется по радикальному, а не молекулярному механизму [c.203]

Галоидзамещенные уксусные кислоты. Дж. Вейс и соавторы [ИЗ], а также А. К. Пикаев [114] показали, что введение атома хлора в а-положение молекулы уксусной кислоты уменьшает ее радиационно-химическую устойчивость. В растворах, не содержащих воздуха, среди продуктов радиолиза определены водород, перекись водорода, хлорид-ион, глиоксалевая кислота, формальдегид, окись углерода. Выходы глиоксалевой кислоты и С1 не зависят от исходной концентрации кислоты в довольно широком дианазоне. В насыщенных воздухом растворах выходы значительно возрастают. Среди продуктов радиолиза появляется гликолевая кислота. [c.207]

Рис. 13. Зависимость выходов продуктов радиолиза дезаэриро-ванного 0,1 М раствора монохлор-уксусной кислоты от pH i-G(H.) 2 G( I-) 3-G(H.)-bG( l-)

Другими продуктами являются уксусная кислота и ацетонил-ацетон (СНзСОСН2)2- Они могут возникать при радиолизе паров ацетона по реакциям [c.319]

Основными продуктами у-радиолиза ( °Со) водных растворов ацетальдегида являются уксусная кислота, формальдегид и перекись водорода. В качестве первичных промежуточных продуктов образуются две гидроперекиси, идентифицированные как надуксусная кислота и пероксиацетальдегид [216]. Отмечается также образование этиленгликоля и диалкил-перекиси [217]. [c.154]

Водород также в принципе может образовываться по молекулярному и радикальному механизмам. Данные, полученные при у-ра-диолизе дейтерированной уксусной кислоты [81], показывают, что в случае СОдСООН содержание дейтерия в газообразном водороде составляет 41,4%, а при радиолизе СНдСООВ — 16,5%. Отсюда следует, что водород образуется в основном не в результате молекулярного процесса, при котором водород выделяется из метильной и гидроксильной групп одновременно. В этом случае содержание дейтерия в водороде было бы одинаково для обеих дейтеросодержащих кислот. Таким образом, водород образуется преимущественно по радикальному механизму. При этом отрыв второго атома водорода происходит главным образом нз метильной группы кислоты. [c.238]

Радикальный механизм образования метана подтверждается исследованиями радиолиза уксусной кислоты [46], меченной О и Т. Содержание трития в метане, образовавшемся из кислоты СН3СООТ, составляет 0,5%, а из кислоты СН2ТСООН — 34,9%. [c.247]

Соответственно при разложении СНзСООО образуется 95% СН4 и 5% СНаВ, а при разложении СОзСООН соответственно 51% СВгН и 490/0 С04. Правда, при добавлении Ш-ьЛг в водные растворы уксусной кислоты выход метана при радиолизе уменьшается не намного. Отсюда следует, что захват метильных радикалов иодом не влияет сильно на выход метана [47]. Однако причина этого может заключаться в том, что после образования СНзЛ происходит реакция [c.247]