Метиловый спирт, нитрование

Толуол идентифицировался в виде бензойной кислоты и тринитротолуола. С целью получения бензойной кислоты толуол окислялся по Ульману [20]. Для этого 2 г толуола прибавляли к 200 мл разбавленного раствора едкого калия. Все зто помещалось в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Колба нагревалась па водяной бане и постепенно прибавлялся слабый раствор перманганата калия (Кальбаум). После прибавления треб) емого количества перманганата калия (в излишке от теории) колба нагревалась при 90—95° в течение 8 часов. После окончания окисления в колбу добавлялся 1 мл метилового спирта для обесцвечивания раствора. Образовавшаяся при окислении двуокись марганца отфильтровывалась из раствора калиевой соли бензойной кислоты, осадок промывался горячей дистиллированной водой, затем фильтрат упаривался на водяной бане и добавлялся 20% раствор соляной кислоты до слабокислой реакции. Выделенная бензойная кислота после двухкратной перекристаллизации из горячей воды плавилась при 120—12Г. Синтетическая бензойная кислота имела т. пл. 121 —121,5°. Смесь обоих препаратов плавилась прп 121 —122 . Прп нитровании толуола сначала получался динитротолуол, который затем переводился в тринитротолуол. [c.17]

При синтезе хлорамфеникола из стирола его подвергают хлорированию в среде метилового спирта, и образующийся а-метокси Р-хлорэтилбензол нитрованием и дегидрохлорированием превращают в п-нитро-а-метокси-стирол, гидролизующийся в л-нитроацетофенон [c.702]

Определение дг-дибромбензола в смеси трех изомеров основано на большей прочности связи С—Вг в мета-положении по сравнению с орто- и пара-положениям 1. Выделение мета-изомера достигается нитрованием с последующим разложением продуктов нитрования кипящим раствором едкого натра в метиловом спирте. При этом отщепляется только бром, находящийся в орто- и параположениях ио отношению к нитрогруппе. Затем производится омыление ж-нитробромбензола щелочью и определяется содержание и активность бромид-иона. [c.62]

По одному из методов древесина обрабатывается смесью азотной кислоты и фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 20° в течение 24 час. при длительной нитрации, повидимому, разрушаются связи между лигнином и целлюлозой. Полученную нитрованную древесину кипятят с водой, а затем с метиловым спиртом продукты нитрации лигнина при этой обработке растворяются и удаляются. Оставшийся комплекс нитрованных полиоз растворяют в этилацетате. Если препарат при этой обработке растворяется неполностью (это объясняется неполным удалением нитролигнина), то его обрабатывают хлоритом натрия для удаления остаточных количеств лигнина. Нитрованные полиозы подвергают фракционированию осаждением из раствора в этилацетате. Результаты фракционирования приведены на рис. 37 и 38. [c.143]

И метилового спирта в метилнитрат, для которых при избытке азотной кислоты в нитрометане в качестве растворителя скорость реакции не зависит от концентрации амина и спирта п равна в обоих случаях скорости нитрования бензола или толуола или любого другого ароматического соединения, достаточно реакционноспособ-пого, т. е. реагирующего с кинетикой нулевого порядка. Скорость реакции повышается при добавлении сильной кислоты, например серной, и понижается с добавкой ионов ЫОз", т. е. качественно наблюдаются те же эффекты, что и для нитрования ароматических соединений. Некоторые типичные результаты приведены в табл. 1, где [c.265]

Анизидины. — Восстановлением соответствующих нитроанизолов (т. пл. о-нитроанизола 9°С, /г-нитроанизола 54 °С) получают анизидины — о- и -метоксипроизводные анилина. Нитроанизолы готовят нитрованием анизола или действием раствора едкого кали в метиловом спирте на нитрохлорбензолы, а также метилированием натриевых солей нитрофенолов диметил сульфатом в кипящем толуоле. [c.235]

Также яе имеет практических перспектив нитрование в среде метилового спирта, хотя он более устойчив по отношению к нитрующим агентам, чем этиловый спирт. Во всяком случае и здесь нитрование удается лишь применительно к легко нитруемым веществам (фенолам и аминам) [c.167]

Если К == СНз, то процесс осложняется побочными реакциями, связанными с участием в нем бензильной формы феноксильного радикала. Так, при радикальном нитровании 4-метил-2,6-ди-грег-бутилфенола в растворе метилового спирта реакция протекает по следующей схеме [c.155]

Работа [12] посвящена ускоренному методу определения нитратов в нитритах щелочных металлов нитрованием салициловой кислоты при содержании нитратов в пределах 0,78— 5%. Нитриты разрушали предварительно выпариванием навески препарата с метиловым спиртом. [c.225]

Из фильтрата был отогнан метиловый спирт, из первой порции которого после разбавления водой, извлечения четыреххлористым углеродом и нитрования получено 0.1 г л-динитробензола с т. пл. 88° без депрессии при см(шанной пробе. [c.1045]

Состав нитрующей смеси. Соотношение азотной и серной кислот. Соотношение этих компонентов в смеси (при постоянном содержании воды) влияет в основном на скорость процесса нитрации, а не на степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы. Чем выше содержание серной кислоты в нитрующей смеси, тем медленнее протекает процесс нитрации, тем больше количество образующихся сернокислых эфиров и тем выше степень деструкции нитратов целлюлозы. Поэтому, хотя с экономической точки зрения целесообразно максимально увеличивать содержание серной кислоты в нитрующей смеси, обычно отношение Н2504 НМОз в нитрующей смеси не превышает 3 1 (по весу). Такое соотношение компонентов применяется в нитрующих смесях, используемых в производственных условиях. С изменением соотношения Н2504 и НЫОз изменяется растворимость нитратов целлюлозы одной и той же степени этерификации. Так, например, при повышении соотношения Н2504 ННОз с 4 1 до 8 1 растворимость в метиловом спирте нитрованной целлюлозы, содержащей 13% азота, повышается с 4% до 70%. [c.367]

Метиловый эфир. и-нитробензойной кислоты может быть получен этерификацией -нитробензойной кислоты однако этот метод значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового эфира бензойной кислоты. Можно также нитровать метиловый эфир бензойной кислоты дымящей азотной кислотой Однако применение обычной нитрующей смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты и концентрированной азотной кислоты, дает наилучшие результаты. При действии на <и-трихлор-л-нитро-ацетофенон метилового спирта и метилата натрия также получается метиловый эфир л-нитробензойной кислоты [c.261]

К смеси 1500 е бромпикрина н 750 слА метилового спирта приливают при хорошем перемешивании и охлаждении раствор 750 е цианистого калия и 376 г азотнокислого калия в 1300 сл0 воды. Желательно, чтобы температура реакционной смеси при этом не превышала 30°. После того как прибавление раствора калиевых солей закончено, перемешивание продолжают еще в течение. 30 мин. Выделившийся осадок, состоящий из калиевой соли тетранитроэтаид и бромистого калия, отсасывают и перекристаллизовывают из горячен воды, слегка подщелоченной едким кали. При этом выделяется калиевая соль тетра-яитроэтана в внде мелких желтых кристаллов. Продукт отфильтровывают и высушивают при 80—90°. Рекомендуется высушивать соль небольшими порциями т лишь в таком количестве, какое необходимо для последующего нитрования, так как вещество это легко взрывае) при толчке или ударе. Выход около 2б0 [c.250]

Этиловый спнрт, метиловый спирт и глицерин применяют в качестве растворителей при нитровании фенола в пикриновую кислоту 2 . При этом фенол скорее реагирует с азотной кислотой, чем растворитель. [c.284]

Нитрование фенола в пикриновую кислоту в спиртовом или глицериновом растворе. К смеси 100 частей азотной кислоты уд. в. 1,4 и 30 частей этилового спирта прибавляют при хорошем переме1Ш1ванин 20 частей фенола. Вместо этилового спирта можно вдять метиловый спирт или глицерин. Затем реакционную смесь выливают в горячую воду. По охлаждении выделяется кристаллическая пикриновая кислота. [c.284]

Имеются указания, что метиловый спирт как раствортель прй нитровании фенолов более удобен, чем этиловый спирт, так как он значительно устойчивее к действию азотной кислоты. Нитрование по этому способу идет хладко и осуществляется путем прибавления азотной КР1СЛ0ТЫ уд. в. 1,4 к раствору вещества в метиловом спирте или же прибавлением вещества к смеср метилового спирта Р1 азотной кислоты без охлаждения извне 2 . [c.285]

Значительно лучше протекает электрохимическое нитрование в гомогенной среде, а именно, при прилгенении в качестве растворителя 30%-ного метилового спирта. При этом толуол и ксилол легко образуют мононитропроизиодные наряду с небольшим количеством продуктов окисления. Наилучшие результаты получаются при применении графитовых электродов и диафрагмы (что ведет к уменьшению количества образующихся продуктов окисления) при температур 40—50°, плотности тока 0,1а/см и при объеме электролита 10 см [c.310]

Отбирают 1 мл реэкстракта и выпаривают досуха на водяной бане в фарфоровой чашке. Остаток смачивают 0,2 мл дымящей НМОз, затем кислоту выпаривают, после чего чашку помещают на 10 мин в сушильный шкаф при 100°С и затем охлаждают в эксикаторе. Остаток смывают пиридином в мерную колбу емкостью 10 мл и разбавляют пиридином до метки. К полученному раствору добавляют 0,2 мл 1%-ного раствора КОН в метиловом спирте и через 5 мин измеряют оптическую плотность при 560 нм. Образовавшийся после нитрования динитроатропин можно растворить также в ацетоне или этиловом спирте и после подщелачивания измерить оптическую плотность [128, 129]. [c.139]

Нитрование бензойной кислоты. К раствору 15 г бензойной кислоты в 50 г жидкого фтористого водорода, находящемуся в платиновой колбе, охлаждаемой льдом, прибавляют раствор 13 г азотнокислого калия в 50 г жидкого фтористого водорода. Реакционной смеси дают стоять во льду в продолжение 30 мин. и время от времени встряхивают. Фтористый водород удаляют, нагревая колбу до 40° и пропуская через реакционную смесь сухой воздух. Если фтористый водород желают регенерировать, то его отгоняют. Остаток, представляющий смесь о- и ж-нитробензойиых кислот, растворяют в 2н. водном растворе поташа или едкого кали. Раствор отфильтровывают от фтористого калия, если это оказывается нужным, и подкисляют разбавленной серной кислотой. Нитробензойные кислоты экстрагируют эфиром, а эфирную вытяжку обрабатывают диазометаном. После отгонки эфира остается густой желтый сироп, из которого метиловый эфир лг-нитробензойной кислоты медленно выкристаллизовывается в виде плотных, бесцветных призм. Осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодного метилового спирта. Промывную жидкость прибавляют к фильтрату и оставляют стоять до тех пор, пока не выделится новая порция кристаллов. Твердые фракции, соеди-иенные вместе, кристаллизуют из метилового спирта, после чего эфир плавится при 79,8°. Соединенные фильтраты содержат эфир о-нитробензойной кислоты, который очищается перегонкой т. кип. 141—143° при 6 мм. [c.58]

Метилциклопентан СНдСаНд. Выделен фракционировкой с последующим нитрованием для удаления примеси бензола, вымораживанием и, наконец, перегонкой с метиловым спиртом. Степень чистоты лучшего образца была 98,7%. [c.202]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

Получают метилнитрат при осторожной этерификации метилового спирта азотной кислотой (плотность 1,4) или серно-азотной кислотной смесью. 1 ч. метилового спирта вводят в 6,3 ч. охлажденной кислотной смеси (40% HNO3 и 60% H2SO4) при О—10 °С и интенсивном перемешивании механической мешалкой (перемешивание воздухом не применяется из-за высокой летучести исходного и конечного продуктов). Эфир сепарируют от отработанной кислоты, промывают холодной водой, а затем содовым раствором. Выход метилнитрата составляет 81% от теоретического. Исследовано влияние среды на кинетику 0-нитрования метанола [173, 174], а также на термодинамические константы метилнитрата [175] [c.645]

Написать уравнения следующих реакций а) действие NaOH (водный раствор) на салициловую кислоту, б) нитрование салициловой кислоты, в) действие метилового спирта на салициловую кислоту (в присутствии серной кислоты). [c.207]

При метоксилировании о-нитрохлорбензола действием метилового спирта, в присутствии едкого натра, образуется о-нитроанизол 10), восстановление которого сернистым натрием или сульфгидратом натрия дает о-анизидин 11). При нитровании о-анизидина, с предварительной защитой аминогруппы я-толуолсульфохлоридом, получается 5-нитро-2-аминоанизол 12). При восстановлении о-нитроанизола цинковой пылью в щелочной среде образуется гид-разоанизол 13), который перегруппировывается в сернокислой среде в диа-низидин-сульфат. Последний затем переводят в дианизидин-хлоргидрат 14). [c.330]

Большинство химических процессов — сложные, состоящие из нескольких элементарных реакций. Распространенными типами сложных реакций являются одновременно протекающие реакции параллельные, например хлорирование смеси бензола и толуола последовательные (консекутивные), например хлорирование или нитрование бензола с получением монохлор- или мононитробензола и последующим хлорированием или ннтро-ваинем до высших производных бензола параллельно-последовательные, для которых характерно наличие общего реагента, параллельно взаимодействующего как с исходным веществом, так и с промежуточным продуктом. Типичным примером такого процесса может служить широко распространенный способ получения алифатических аминов каталитическим взаимодей-станем аммиака со спиртами (нанример, процесс аммонолиза метилового спирта). [c.447]

Тринитро- 2-нафтол (т. пл. 221 °С). Нитрованием -хлорнафталина нитросмесью сначала при низкой температуре, а затем при нагревании на водяной бане получается 2-хлор-1,6,8-тринитронафталин (т. пл. 194 °С), который иод действием метилата натрия в метиловом спирте превращается в 2-мет-окси-1,6,8-тринитронафтали (т. пл. 215°С), гидролизующийся нагреванием с концентрированной соляной кислотой при 180°С в течение 10 ч в 1,6,8-тринитро-2-нафтол2 . Этиловый эфир (т. пл. 186°С) получен таким же способом , а также нитрованием -нафтилэтилового эфира в СНзСООН при 0°С (выход 33%) . Фениловый эфир имеет т. пл. 189 °С. [c.327]

Диамино-1,8-диоксинафталин получается из 1,8-диацето-ксинафталина нитрованием, омылением ацетильных групп КОН в метиловом спирте и восстановлением динитросоединения Sn—НС1 зо. Тетрабензоильное производное имеет т. пл. 257— 258°С (с разл.). [c.382]

Исторически первым красителем этого ряда был Яркий ализариновый небесно-голубой В5 (С1 Кислотный синий 129) [27]. Его синтезируют путем конденсации бромаминовой кислоты с мезиди-ном. Краситель обладает хорошей светопрочностью на шерсти и найлоне, однако для получения выкрасок с хорошей прочностью к мокрым обработкам на полиамидных волокнах необходима последующая обработка. Мезидин, использующийся в синтезе, получают при конденсации смеси солянокислого л -ксилидина и основания л<-ксилидина с метиловым спиртом под давлением при 270 °С. Для отделения мезидина от побочных продуктов, состоящих в основном из гомологов мезидина и вторичных аминов, пользуются фракционной перегонкой. Второй путь синтеза состоит в нитровании мезитилена и последующем восстановлении нитропродукта [28]. [c.68]

Наиболее распространенным методом определения остатков ДДТ является метод Шехтера—Халлера , основанный на нитровании ДДТ до тетранитропроизводных и образовании интенсивной окраски в результате добавления раствора метилата натрия в метиловом спирте к бензольному раствору продуктов нитрования. Чувствительность определения—10 г. Многие авторы модифицировали метод , предложив при этом макро- и микросхемы для определения остатков ДДТ в растениях . По микросхеме ДДТ экстрагируют из растительных образцов ацетоном, затем производят окислительную очистку экстракта перманганатом калия в уксусной кислоте. По макросхеме растительный материал экстрагируется СС , затем экстракт подвергается хроматографической очистке на колонке с А1зОз. Продукты нитрования определяются колориметрически в спиртовом растворе КОН, раст- [c.99]

Вильштеттер, применив метод Френсиса, получил м-мо-нонитродурол из дурола. При нитровании дурола в растворе хлороформа 100%-пой азотной кислотой в присутствии серной кислоты получается, как известно, только динитропроизводное. Вильштеттер обрабатывал бензоилнитратом дурол в растворе четыреххлористого углерода при сильном охлаждении (экзотермическая реакция). Продукт реакции разбавляли эфиром и промывали растворами соды и затем едкого натра для удаления бензойной кислоты. После отгонки эфира и четыреххлористого углерода (в вакууме) нитросоедипение перегнано с паром и затем перекристал-лизовапо из метилового спирта. В результате этой обработки получен мопонитродурол в виде бесцветных длинных призм с т. пл. 52.5°. Исследование этого продукта показало, что он имеет строение [c.220]

Фотореакция л-иоданизола с трифенилсурьмой в метиловом спирте. Раствор 1.5 г трифенилсурьмы, 1 г л-иоданизола и 20 мл метилового спирта освещался около 40 часов. Метиловый спирт был отогнан, разбавлен водой, и из него четыреххлористым углеродом был извлечен анизол. После нитрования последнего было получено 0.1 г 2,4-динитроанизола с т. пл. 88° после перекристаллизации из спирта. Смешанная проба депрессии температуры плавления не дала. Остаток после отгона метилового спирта был отогнан с водяным паром. Отогналось 0.2 г не вошедшего в реакцию я-иоданизола, а осталось клейкое вещество, которое после обработки эфиром дало 0.7 г (43% теоретического выхода) дигидроокиси трифенилсурьмы с т. пл. 205—206° без депрессии с чистым веществом. [c.1045]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология