Нитрофенолы мононитрофенолы

Активация заместителя X нитрогруппами, находящимися в о- и п-положениях, настолько сильная, что нитроарильная группа ведет себя как ацильная, особенно в полинитросоединениях. Эта активация становится очевидной из рассмотрения констант диссоциации нитрофенолов (табл. 1). Ацильная группа, присоединенная к гидроксилу, ослабляет О—Н-связь и дает возможность атому водорода удалиться в виде иона, например в уксусной кислоте Ас—О—Н о- и п-мононитрофенолы в 10 раз более сильные кислоты, чем л -соединения. 3,5-Динитрофенол — наиболее слабая кислота из динитрофенолов — является единственным изомером, в котором ни одна из нитрогрупп не находится в сопряжении) [c.547]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Опыты Арналля по нцтрованшо фенола в растворе уксусной кислоты показали, что применение этого растворителя приводит к почти количественным выходам нитрофенола, причем реакция протекает гладко и быстро, не сопровождаясь образованием смол при 45° нитрование 20%-ной азотной кислотой дает выход мононитрофенолов 98,7% реакция может быть осуществлена и при комнатной температуре. [c.97]

Для получения мононитрофенолов необходимо использовать разбавленную азотную кислоту и проводить реакцию при низкой температуре не даже при этом выход продукта невелик. Получающиеся изомеры легко разделить перегонкой с паром, поскольку, как мы уже знаем, о-нитрофенол более летуч, чем пара-изомер, [c.766]

Мононитрофенолы. При нитровании фенола азотной кислотой получается смесь о- и />-нитрофенолов. Они могут быть разделены при помощи перегонки с водяным паром, так как с парами воды перегоняется лишь о-изомер. [c.254]

Определение смесей нитропроизводных фенола в присутствии фенола. Дифференцированное определение смесей моно-, ди- и тринитропроизводных фенола представляет большой интерес. Между тем анализ нитрофенолов, как и других нитросоединений, проводят путем восстановления их до соответствующих аминов амальгамой цинка. Однако этот метод не дает возможности анализировать смеси MOHO-, ди- и тринитрофенолов. В среде неводных растворителей, например метилэтилкетона, успешно титруют не только двухкомпонентные смеси фенола с мононитрофенолом, но и трехкомпонентные смеси фенола с его моно- и динитропроизводными и даже четырехкомпонентные смеси фенола с его моно-, ди-и тринитропроизводными. [c.114]

Изучалась также зависимость экстракции продуктов реакции от pH. Продукты реакции пикриновой, никролоновой, 3,5-динитро-салициловой кислот с изучаемыми красителями экстрагируются бензолом в широком интервале значений pH от 1 до И. В отличие от них продукты реакции 2,6-динитрофенола, пикраминовой кислоты, 2,4-динитрорезорцина экстрагируются при pH от 3 до 12. Экстракция продуктов реакции мононитрофенолов сдвинута в область еще более высоких значений pH. Интересно проследить зависимость между константой кислотной диссоциации нитрофенола и интервалом pH его экстракции. [c.261]

Разумеется, иодобпые эффекты сопряжения могут существовать только в нитрофенолят-иоиах, так как ионизированный атом О является значительно более сильным донором электронов, чем неионизированная ОН-групиа. Одпако подобное предположение не вполне удовлетворительно, так как оно пе объясняет существования окраски. и-нитрофенолятов (л[-хиноны не существуют). Это явленно следует рассматривать с более широкой точки зрения углубление окраски при переходе фенола в фенолят-ион является общим свойством всех фенолов ( Галохромия ). Даже у простого фенола наблюдается смещение главной полосы поглощения из ультрафиолетовой области в сторону больших длин волн (см. объяснение в главе Соотношение между цветом и строением органических соединений ). В ряду мононитрофенолов это явление привлекло внимание уже давно, так как полоса [c.19]

Эти замечания не относятся к фенолам, содержащим сильно электроноакцепторные группы в ядре. Константы диссоциации составляют для о-нитрофенола 6,8-10 и-нитрофенола 5,3-Ю п-нитрофенола 6,5-10 2,4-динитрофенола 8,3-10 и 2,4,6-три-нитрофенола (пикриновая кислота) 4,2-10 . В мононитрофенолах влияние нитрогруппы в орто- и пара-положениях больше, чем в жта-положепии. Две нитрогруппы в орто- и парс-положениях дают кислотность примерно столь же сильную, как у карбоновых кислот. Пикриновая кислота с тремя нитрогруппами в орто- и пара-положениях близка по силе к минеральным кислотам. [c.347]

Мононитрофенолы бесцветны или окрашены в лимонно-желтыи цвет, полинитрофенолы имеют желтую окраску. Соли всех нитрофенолов имеют интенсивную оранжево-красную окраску. [c.271]

В отличие от бензола, фенолы сульфируются и нитруются довольно легко. Уже с разбавленной азотной кислотой они образуют мононитрофенолы, в которых нитрогруппы под влиянием гидроксила направляются в орто- и параположения. В более жестких условиях при дальнейшем нитровании образуются динитрофенолы и, наконец, 2, 4, 6-три-нитрофенол, так называемая пикриновая кислота. [c.183]

Кроме того, в целой серии работ использовался метод УФ-спектро-скопии при адсорбции 1,3,5-тринитробензола на окиси магния [81,0-нитрофенола на окислах щелочноземельных металлов [9, 10], трех мононитрофенолов на карбонатах щелочных металлов [II], а также и-нитрофенола, фенолфталеина и тимолфталеина на пористых пленках фторидов кальция и бария [12-14]. [c.48]

При разделении искусственной смеси нитрофенолов на хроматограмме получали 4 пятна сумма мононитрофенолов 2,5-динитрофенол 2,4- и 2,6-динитрофенолы и последнее—пикриновая кислота. Вычисленные значения приведены в табл. 1. [c.238]

При разделении искусственной смеси нитрофенолов на хроматограмме получали 4 пятна сумма мононитрофенолов 2,5-динит-рофенол 2,4- и 2,6-динитрофенолы и последнее—пикриновая кис- [c.238]

Исследований, связанных с разработкой методов очистки воды 01 нитрофенолов с помощью сильных окислителей, известно немного Предложен способ обработки сточных вод, содержащих оксиаромати ческие соединения, в том числе и диносеб, хлорированием в щелочной среде. В очищаемую сточную воду вносили карбонаты или гидроксиды щелочных металлов в количестве 5-60 моль на моль ароматических соединений, и пропускали хлор из расчета 0,5 моль СЬ на моль щелочи. В результате такой обработки концентрация диносеба снижалась от 20,0 до 0,050 г/дм (пат. США 3617584). Известно, что при действии активного хлора или препаратов, содержащих активный хлор, на пикриновую кислоту или ее соли образуется хлорпикрин (ССЬЫОз) [69]. В определенных условиях (слабощелочная среда, 2-5 °С) эта реакция протекает количественно и используется для промышленного получения хлорпикрина. Хлорпикрин образуется в результате окислительного хлорирования и других нитрофенолов. Так, при действии гипохлорита на 2,4-динитрофенол образуется хлорпикрин, но выход его уменьшается до 50 % от теоретического. При этом накапливаются мононитрофенолы — орто- и пдра-изомеры в количестве 10 и 33 % соответственно. Хлорпикрин, как известно, является токсичным соединением, обладающим острым запахом, раздражающим слизистые оболочки животных и человека. В качестве пестицидного препарата его используют как инсектицид и фумиганд. [c.57]

Окисление мононитрофенолов перманганатом калия в нейтральных водных растворах протекает с достаточно низкой скоростью и возрастает с понижением pH (табл. 17) [73]. Установлено, что продуктами реакции в условиях избыточных количеств нитрофенолов являлись замещенные хиноны. Отщепления нитрогруппы при окислении нитрофенолов перманганатом калия не наблюдалось [73]. [c.61]

Сульфирование фенолов. Сульфирование фенола при комнатной температуре дает в основном о-фенолсульфокислоту, прн 100 °С получается п-изомер, а в более жестких условиях — 2,4-фенолдисульфокислота. Нитрование фенолов. Для получения мононитрофенолов приходится нитровать фенолы на холоду разбавленной азотной кислотой ( 30%-ной), лучше всего получаемой смешением водного раствора селитры с серной кислотой (чтобы избежать присутствия окислов азота). Образуется смесь о- и п-иитрофеполов, из которой о-нитрофенол удаляют отгонкой с водяным паром, а я-изомер выделяют кристаллизацией. л-Изомер приходится готовить обходным путем, например из л-нитро-анилина через лг-нитрофенилдиазоиий. 2,4-Динитрофенол проще всего получить гидролизом 2,4-динитрохлорбензола. [c.107]

Оба нитрофенола при дальнейшем нитровании дают один и тот же динитрофенол, который поэтому может иметь лишь формулу 111. Мононитрофенол с т. пл. 114° переходит при окислении в хинон, т. е. представляет пара-соединение поэтому для нитрофенола, плавящегося при 45°, остается лишь 0-структура. Этот орто-нитрофенол дает при нитровании, кроме динитрофенола 1,2,4 (ОН в 1), еще другой, со структурой (1,2,6) IV. Действительно, если нагревать метиловый эфир последнего соединения с алкогольным раствором аммиака, то группа ОСН3 замещается на NHj и образовавшееся соединение V дает при замещении NHj водородом обыкновенный, т. е. мета-динитробензол. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология