Константы диссоциации нитрофенолов

Рис. 1.11. Константа диссоциации п-нитрофенола по экспериментальным данным в четырех буферных растворах, приготовленных на основе фосфатов и хлорида натрия [289].

Активация заместителя X нитрогруппами, находящимися в о- и п-положениях, настолько сильная, что нитроарильная группа ведет себя как ацильная, особенно в полинитросоединениях. Эта активация становится очевидной из рассмотрения констант диссоциации нитрофенолов (табл. 1). Ацильная группа, присоединенная к гидроксилу, ослабляет О—Н-связь и дает возможность атому водорода удалиться в виде иона, например в уксусной кислоте Ас—О—Н о- и п-мононитрофенолы в 10 раз более сильные кислоты, чем л -соединения. 3,5-Динитрофенол — наиболее слабая кислота из динитрофенолов — является единственным изомером, в котором ни одна из нитрогрупп не находится в сопряжении) [c.547]

Рис.4.3. Зависимость температуры кипення и констант диссоциации от удельного коэффициента поглощения для замещенных нитрофенолов

Для оценки роли резонанса и индукционного эффекта при электронных смещениях в бензольном кольце представляет интерес таблица констант диссоциации нитрофенолов. Паулинг нашел, что влияние индуктивного и резонансного эффектов нитрогруппы следует считать примерно одинаковым. Каждый из них увеличивает [c.82]

Кислотность фенола зависит не только от наличия электроноакцепторных или электронодонорных групп, но и от того, находятся ли эти группы в сопряжении с бензольным ядром или нет [19]. Так, константы диссоциации 3,5-диметил-4-нитро(Л)енола, в котором нитрогруппа не сопряжена с бензольным ядром (см. аналогичный случай на стр. 169), значительно меньще, чем у 4-нитрофенола и 2,6-диметил-4-нитрофенола [c.228]

Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом. Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.) от индикаторной ошибки, так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор при этом происходит изменение общей концентрации его в испытуемом растворе таким образо.м, добавление значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами и основаниями, могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение pH от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры так, -нитрофенол имеет при 0 С р/С = 7,30, а при 50° С рК = 6,81 с изменением температуры изменяется и pH стандартных растворов. [c.67]

Кислотные свойства фенолов выражены гораздо сильнее, чем у спиртов. Константы диссоциации спиртов меньше, чем у воды (1,8 10 ), тогда как у фенолов - существенно больше (фенол -1,3 10 , п-нитрофенол - 6,5 10 2,4,6-тринитрофенол - пикриновая кислота - 4,2 10 ). Последняя величина превышает таких кислот, как НВгОд (2 10 ) или НаЗаОд (2,5 10 ). [c.415]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Так, сравнение констант диссоциации изомерных нитрофенолов показывает, что для орто-изомера К=0,75-10 , для пара-изомера К=0,96-10 в то время как для мета-изомера К=1,0-10 (при 25°). [c.58]

Определенная экспериментально константа диссоциации -нитрофенола приблизительно в 20 раз больше, чем вычисленная в случае же ж-нитрофенола она больше вычисленной всего лишь приблизительно в 4 раза. Большое расхождение между вычисленной и наблюдаемой экспериментально константами диссоциации для -нитрофенола является результатом резонансного взаимодействия между электронооттягивающей группой ЫОз и электронодонорной группой ОН, находящимися на концах сопряженной системы. [c.793]

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ НИТРОФЕНОЛОВ [c.445]

Фенолы оказывают ингибирующее воздействие только в виде фенолятов при условии, что их константа диссоциации выше, чем 10 . Исключение составляет о-нитрофенол, обладающий хорошим защитным действием. [c.134]

Уменьшение констант диссоциации кислот другой природной группы, например нитрофенолов, резко отличается по величине, ио идет параллельно уменьшению констант кислот других природных групп. [c.288]

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у -нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода нитрогруппы. Константа диссоциации 2,6-диоксибензойной кислоты при 25°С равна 5,0-10 , для 3,5-диокси-бензойной кислоты она в 550 раз меньше. Это объясняется тем, что в последней внутримолекулярная водородная связь почти не проявляется, что усиливает связь О—Н в карбоксильной группе. Молекула о-этинилфе-нола интересна тем,что в ней водородная связь образуется за счет п-электронов тройной связи. [c.235]

Определите концентрации веществ А и В в растворе 3. Для определения константы диссоциации К индикатора jii-нитрофенола (Hin) был приготовлен его 6,36-10" М раствор и выполнены следующие спектрофотометрические измерения этого раствора при 25° С и 300 нм. В одном из опытов раствор был сильно кислым и его поглощение А составляло 0,142. В этих условиях все индикаторы принимают форму Hin. В другом опыте раствор был сильно щелочной и поглощение А2 составило 0,943. При этих условиях все индикаторы принимают форму 1п". Затем, в серии дополнительных опытов, pH раствора индикатора регули- [c.141]

Влияние константы диссоциации в воде на величину скачка потенциала в пиридине показано на рис. 2 для п-метоксифенола (р-йГ = 10,16) и ж-нитрофенола (рАГа = = 8,3.5). [c.17]

Уменьшение констант диссоциации кислот другой природной группы, например нитрофенолов, резко отличается по [c.560]

Точки перехода разных индикаторов соответствуют различным значениям pH (табл. 20), что зависит от их констант диссоциации так, например, для индикатора метилового оранжевого /(= 4,6 10- р/я =3,7 для метилового красного =l,05 10- а р/(=5,1 для фенолового красного /(=1,4-10 , а р/<=7,4 и др. Таким образом, р/( первых двух индикаторов лежит в кислой среде, а третьего — в слабощелочной. То же можно сказать и про одноцветные индикаторы так, например, для п-нитрофенола точка перехода соответствует pH 6,18, для ш-иитрофенола при pH 8,33, а для фенолфталеина при pH 9,73 (табл. 20). [c.85]

Эти замечания не относятся к фенолам, содержащим сильно электрофильные группы в ядре. В этом случае константы диссоциации составляют для о-нитрофенола 6,8 10 ж-нитрофенола [c.383]

Фенолы действуют только в виде фенолятов при условии, что константа диссоциации превышает 10 . Исключением является о-нитрофенол, который оказывает хорошее защитное действие. [c.729]

Можно было бы ожидать, что значения Rf находятся в данном случае в прямой связи с кислотностью этих соединений. Значения рКа для этих соединений уменьшаются в ряду о-нитрофенол /г-нитрофенол > ле-нитрофенол [510]. Но это не совпадает с порядком увеличения Rf. Следовательно, правильнее величины Rf коррелировать не с константами диссоциации, а с водородным связыванием фенольных окси- и нитрогрупп с субстратом. [c.44]

В пятом столбце представлены значения констант заместителей ст" — другой модификации константы ст, которую следует применять, когда реакционный центр или ароматическое кольцо в переходном состоянии несут отрицательный заряд. В этом случае наибольшее влияние будут оказывать —М-заместители. Например, в случае диссоциации нитрофенолов ст"= +1,27. [c.284]

Кислотность фенола зависит не только от наличия электроно акцепторных или электронодонорных гр.упп, но и от того, находятс. ли эти группы в сопряжении с бензольным ядром или нет [121. Так константы диссоциации 3,5-диметил-4-нитрофенола, в котором ни трогруппа не сопряжена с бензольным ядром (см. аналогичный слу [c.208]

С увеличением числа синтетических индикаторов становилось все труднее выбирать пз них наиболее подхо-дяш пе в том или ином конкретном случае. Чем следует руководствоваться при выборе индикатора, установлено не было. В 1907 г. были известны константы диссоциации лишь двух индикаторов и-нитрофенола [644] и фенолфталеина [645]. [c.233]

Ниже приводятся значения констант диссоциации некоторых нитрофенолов. [c.11]

Эти замечания не относятся к фенолам, содержащим сильно электрофильные группы в ядре. Константы диссоциации составляют для о-нитрофенола 6,8-10 л-нитрофенол а 5,3-10 л-нитро-фенола 6,5-10" 2,4-динитрофенола 8,3-10 и 2,4,6-тринитрофенола (пикриновая кислота) 4,2-10" . В мононитро нолах влияние нитрогруппы в орто- и ла/ а-положениях больше, чем в мета-по-ложении. Две нитрогруппы в орто- и лара-положениях дают кислотность примерно столь же сильную, как у карбоновых кислот, Пикриновая кислота с тремя нитрогруппами в орто- и пара-иоло-жениях близка по силе к минеральным кислотам. [c.438]

Позднее Кольтгофф и сотр. [239], работая с растворами в ДМСО, провели калибровку обычного стеклянного электрода в смесях нитрофенолов и их тетраэтиламмониевых солей. В интервале pH от 2 до 5 потенциал электрода смещался на 59,1 мВ при изменении pH на единицу. Было подтверждено, что при концентрациях порядка 0,1 М пикриновая кислота полностью диссоциирована. Были определены константы диссоциации ряда незаряженных и одновалентных кислот и некоторых сульфон-фталинов. Ранее найденное для бензойной кислоты стандартное значение рКа, равное 10,0 [79], оказалось ошибочным вычислено более точное значение, составляющее 11,0. [c.217]

Изучалась также зависимость экстракции продуктов реакции от pH. Продукты реакции пикриновой, никролоновой, 3,5-динитро-салициловой кислот с изучаемыми красителями экстрагируются бензолом в широком интервале значений pH от 1 до И. В отличие от них продукты реакции 2,6-динитрофенола, пикраминовой кислоты, 2,4-динитрорезорцина экстрагируются при pH от 3 до 12. Экстракция продуктов реакции мононитрофенолов сдвинута в область еще более высоких значений pH. Интересно проследить зависимость между константой кислотной диссоциации нитрофенола и интервалом pH его экстракции. [c.261]

Из приведенных данных видно, что в случае л-г-нитрофенола л-аминофенола и п-метоксифенола прямая пропорциональность меж ду рК и voH отсутствует. Однако, по-видимому, это не является след ствием отклонения от общей закономерности, а обусловлено неточ ностью определения констант диссоциации принимая во внимани электронные эффекты групп, следует ожидать, что ж-нитрофенол дол жен быть более кислым, чем ж-оксибензальдегид, а п-амино- и я метоксифенолы слабее, чем все алкилфенолы. [c.208]

Еще ббльшие отступления от теории были обнаружены при изучении относительной силы кислот в формамиде Сравнение данных, полученных для растворов в формамиде, с данными для воды (см. рис. 10), интересно потому, что диэлектрические постоянные этих растворителей близки. Если же нанести на график логарифмы констант диссоциации кислот в формамиде и в воде, то оказывается, что прямая, на которую ложатся точки для электронейтральных кислот, отстой г от прямой, соответствующей кислотам, несущим положительный заряд, на 2,7 логарифмической единицы. Если радиус молекулы кислоты принять равным г=5-10 см, то по уравнению (76) диэлектрическая постоянная формамила не превышает 15, т, е. оказывается примерно в 6 раз меньше истинной диэлектрической постоянной. Кроме того, как видно из рис. 10, электронейтральные кислоты разделяются на две группы, причем нитрофенол и динитрофенол становятся в 25 раз сильнее карбоновых кислот, равных им по силе в воде. [c.174]

Было бы, однако, неправильным сводить взаимное влияние атомов в молекулах только к индукционному эффекту. Так, сравнение констант диссоциации изомерных нитрофенолов показывает, что (при 25°) для ортоизомера /(Г = 0,75-10 , для пара-изомера К = 0,96-10 , а для метаизомера К = 1,0 10 . Если эти данные сравнить с константой диссоциации самого фенола К = 1,7-10" , то можно сделать вывод, что наличие литрогруппы в орто- и пара-положениях сильнее сказывается на кон- [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология