Окисление нитрофенолом

Этот механизм удовлетворительно объясняет 1) установленное рядом исследователей каталитическое действие азотистой кислоты при нитровании фенола, 2) несоответствие между отношением о-нитрозофенол п-нитрозофенол и о-нитрофенол п-нитрофенол. Образование нитрофенолов только частично происходит по схеме (2) (нитрозирование и окисление) основная часть о- и п-нитрофенолов образуется по схеме (1), т. е. по реакции нитрования. [c.102]

Нитрофенолы образуются в результате комбинирования двух процессов окисления и нитрования, причем окисление, повидимому, предшествует нитрованию- Последнее допущение подтверждается тем, что при действии азотной кислоты на нитробензол он остается без изменения или же переходит в динитробензол, но не в нитрофенол. Реакция образования пикриновой кислоты из бензола протекает по следующему уравнению, выражающему конечный результат нитрования [c.70]

По этому методу 8-оксихинолин (I) нитрозируют нитритом натрия в сернокислой среде до 5-нитрозо-8-оксихино-лина (И), который окисляют азотной кислотой до нитроксолина— 5-нитро-8-оксихинолина (1И). Окисление II феррицианидом калия в щелочной среде или перекисью водорода в присутствии щелочей дает худшие результаты. Прямое нитрование 8-оксихинолина (I) сопровождается образованием значительных количеств 7-нитро- и 5,7-ди-нитро-8-оксихинолинов, а синтез III по Скраупу из 2,4-динитрофенола или 2-амино-4-нитрофенола приводит к очень низкому ( 2%) выходу целевого продукта. [c.154]

При действии концентрированной азотной кислоты на ароматические амины в большинстве случаев наряду с нитрованием протекают также реакции окисления, причем часто образуются нитрофенолы. Поэтому для получения нитроаминов необходимо аминогруппу защитить , что мом<ет быть достигнуто либо ацилированием амина, либо нитрованием его в концентрированной серной кислоте. [c.578]

ТАБЛИЦА 17. Влияние pH на скорость окисления нитрофенолов [c.62]

Вторую нитрогруппу вводят при 60—80 °С, при введении третьей нитрогруппы температуру поднимают до 100 °С и выдерживают смесь при этой температуре. Высокая температура процесса нитрования приводит к значительному окислению нитрофенолов до щавелевой кислоты, что увеличивает расход кислоты на 20—25% и значительно снижает выход нитропродукта. [c.350]

Хлор-5-нитрофенол получают из 5-нитро-2-амиНоанизола замещением аминогруппы на хлор по методу Зандмейера с последующим деметилированием можно также получить его по методу Зандмейера из 5-нитро-2-аминофенола . Второй метод менее удобен в связи с легкостью окисления находящихся в орто-положении ЫНз и ОН групп, что приводит к понижению выхода. [c.555]

Механизм показывает два пути перехода от нитрозобензола в нитрофенол. При высоких концентрациях азотной кислоты и низких концентрациях азотистой кислоты реакция идет преимущественно по механизму через окисление и перегруппировку. Для растворов с низкой концентрацией азотной кислоты и высокой концентрацией нитрита реакция протекает преимущественно через образование соли диазония. [c.564]

При более высоких концентрациях азотной кислоты выход соли диазония меньше, а также получается некоторое количество нитрофенола по механизму окисления и перегруппировки. [c.564]

В результате хлор вообще не расходуется, а суммарный процесс сводится к окислению бензола в фенол. Несмотря на это усовершенствование, хлорные методы получения фенола постепенно исчезают, но с их помощью синтезируют некоторые производные фе-но.юв, например м-нитрофенол [c.178]

Из других органических веществ перманганатометрическое определение возможно для ряда оксикислот, например гликолевой, молочной, яблочной, винной, лимонной можно также титровать салициловую кислоту, метанол, фенол, пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол, нитрофенолы, пикриновую кислоту и некоторые другие вещества. Окисление происходит до конечного продукта — диоксида углерода. Те.м не менее окисление происходит очень медленно, и поэтому применяют следующий прием. К анализируемому раствору прибавляют избыток раствора щелочи и избыток раствора перманганата. Ожидают некоторое время пока окисление закончится, затем раствор подкисляют серной кислотой и определяют избыток введенного перманганата каким-либо способом. Можно, например, прибавить после подкисления избы- [c.410]

Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А В Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола Однако зто объяснение нельзя считать достаточно обоснованным Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола Если бы механизм реакции нитрования сводился лишь к окислению нитрозофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожидать образования не смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-Изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислОВД и фенола получается лишь п-нитрозофенол) При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через нитро- [c.95]

При этом образующийся фенол тотчас же вступает в реакцию с азотной кислотой с образованием нитрофенола. Эта точка ре-ния вполне согласуется со взглядами других исследователей о последовательности протекающих при этом процессов окисления и нитрования. Напротив, Захаров- , изучавший условия получения [c.245]

Окисление мононитрофенолов перманганатом калия в нейтральных водных растворах протекает с достаточно низкой скоростью и возрастает с понижением pH (табл. 17) [73]. Установлено, что продуктами реакции в условиях избыточных количеств нитрофенолов являлись замещенные хиноны. Отщепления нитрогруппы при окислении нитрофенолов перманганатом калия не наблюдалось [73]. [c.61]

Показано также, что продукты глубокого окисления нитрофенолов озоном практически нетоксичны и малокумулятивны, а следовательно, и менее опасны по сравнению с исходными соединениями. [c.62]

Бензохиноноксим (п-нитрозофенол) образует бледно-желтые иглы, которые растворяются в спирте и эфире с зеленым окрашиванием, в щелочах— с образованием солей и коричневым окрашиванием т. пл. 126°. При окислении железосинеродистым калием п-нитрозофенол превращается в п-нитрофенол, при восстановлении — в п-аминофенол. Хинон-диоксим представляет меньший интерес. Он желтого цвета, разлагается при температуре около 240°. [c.708]

О каталитическом значении азотистой кислоты при этом было уже упомянуто. Недавние исследования этого вопроса указывают на необходимость присутствия азотистой кислоты для гладкого нитрования фенола 7), Фей б ель считает, что промежуточной фазой при этом является нитрозофенол (см. иитрозированне) в виле орто- и пара-изомеров, образующийся из продукта присоединения азотистой кислоты к фенолу и, далее, с окислением переходящий в нитрофенолы (о- и я-). [c.51]

Процесс обрыва роста макрорадикалов при помощи ингибиторов носит название ингибирования реакции полимеризации. К числу ингибиторов относятся продукты окисления полифенолов (гидрохинон, пирогаллол), ароматические амины, сера, производные пирокатехина, нитрофенолы и различные высоконитрованные органические соединения. [c.132]

Суммарный выход нитрофенолов не превышает 30% от теоретического. Даже в этих мягких условиях из остальной части фенола образуются смолообразные продукты окисления фенола азотной кислотой, имеющие хиноидное строение. Сама азотная кислота восстанавливается до азотистой, которая затем генерирует нитрозоний-катион. Вследствие этого полииитрофено-лы нельзя получить непосредственно из фенола. [c.364]

Образующийся нитрозофенол VII способен, как известно, очень легко окисляться азотной кислотой, давая нитрофенол VIII образование при этом дополнительного количества азотистой кислоты приводит к ускорению процесса. Существенно, что для протекания реакции не требуется, чтобы в азотной кислоте с самого начала содержалась азотистая кислота, так как некоторое ее количество образуется из азотной кислоты в результате реакции окисления, фенола. Предполагают, что и в этом случае стадией, лимитирующей скорость реакции, является образование промежуточного продукта, имеющего структуру VI. [c.144]

При действии разбавленной азотной кислоты на анилин другие ароматические амины происходит не нитрование, окисление Однако еОть указание, что при действии на ани-азотной кислоты различной Концентрации получается ЙМесь о-нитрофенола и 2,4- и 2,6-дини рофенола п-Нитрофе- йл при этом не образуется 25] [c.25]

Определение о-нитрофенола в дестилляте производили т е-трованием хлористым титаном. В остатке от перегонки с вот дяшлм паром определяли п-нитрофенол и побочные продукты нитрования при выщелачивании остатка водой в раствор переходил п-нитрофенол, не растворимый в воде побочный продукт нитрования отделяли от п-нитрофенола фильтрованием. Этот побочный продукт при исследовании оказался продуктом окисления индофенола. Как предполагает Вайбель, индофенол мог образоваться в результате конденсации одной молекулы [c.99]

При изучении кинетики реакции окисления п-нитрозофе-нола в п-нИтрофенол Вайбель нашел, что скорость реакции сильно возрастает с увеличением концентрации азотной кислоты, но, с другой стороны, не зависит от концентраций нитрозофенола и азотистой кислоты. Опыты показали, что окисление протекает нормально лишь в том случае, если имеется минимальная концентрация азотистой кислоты. Окисление о-ниТрОзофенола протекает значительно быстрее, чем окисление п-нитрозофенола (в 25 раз). [c.103]

Предположение Н. Н. Ворожцова (младшего), что каталитическое влияние нитрозофенола при нитровании фенолу сводится к образованию из азотной кислоты двуокиси азота (за счет окисления нитрозофенола в нитрофенол), представляется вполне вероятньш, так как N0 катализирует нитрование фенола гораздо сильнее, чем азотистая кислота [199]. [c.104]

Электронодонорные заместители ускоряют, а электроноакцепторные замедляют р-цию. Вторая фуппа НО обычно вступает в И12р12-положение (если оно занято, то образуются орто-дифенолы, но выход резко снижается). Гладко в Э. р. вступают крезолы, и-галоген-, о- и п-нитрофенолы, л<-гвдр-оксибензальдегид и л-гидроксибензойная к-та. Окисление двухатомных фенолов часто сопровождается разрушением ароматич. ядра. Если одну из фупп НО предварительно проалкилировать, то р-ция протекает обычным образом. [c.475]

Фенолы определяют окислением на платиновом или графитовом электродах [183], либо путем предварительного нитрования их с последующим полярографическим определением в виде нитрофенола, либо другими косвенными методами. Значительные работы по вольтамперометрии и непосредственному анализу этим методом фенолов были выполнены Водзинским,. Страдынем и Гасановым и др. [3, с. 152—156 19, с. 147]. Галлай с сотр. [184] в обзоре по применению анодной вольтамперометрии для количественного определения органических соединений главное внимание уделили также вольтамперометрии фенола и его различных производных. В качестве электродов для электроокисления фенолов в литературе рекомендуются в основном углеродные материалы (графит, стекло-графит и др.), однако в ряде случаев используется и платиновый электрод. [c.132]

Эффекгивность окислительного фосфорилирования в митохондриях определяется как отношение величины образовавшегося АТФ к поглощенному кислороду АТФ/О или Р/О (коэффициент фосфорилирования). Экспериментально определяемые значения Р/О, как правило, оказываются меньше 3. Это свидетельствует о том, что процесс дыхания не полностью сопряжен с фосфорилированием. Действительно, окислительное фосфорилирование в отличие от субстратного не является процессом, в котором окисление жестко сопряжено с образованием макроэргов. Степень сопряжения зависит главным образом от целостности митохондриальной мембраны, сберегающей разность потенциалов, создаваемую транспортом электронов. По этой причине соединения, обеспечивающие протонную проводимость (как 2,4-ди-нитрофенол), являются разобщителями. [c.313]

При действии более концентрированной азотной кислогы или смеси азотной и серной кислот на бензол в присутствии ртути получается только нитробетзол. При разбавлении кислоты образование нитробензола начинает уменьшаться за счет образования нитрофенола или же получается только последний. При этой реакции происходит, таким образом, как окисление, так и нитрование, причем окисление, повидимому, является первичной реакцией, так как при обработке нитробензола азотной кислотой в присутствии ртути он не изменяется или же превращается в динитробензол, но не в нитрофенол 241. Это вполне соответствует приведенному выше (стр. 196) указанию о том, что вода благоприятствует усилению окислительных свойств азотной кислоты за счет ее нитрующего действия. [c.245]

Фенол нитруется очень легко даже на холоду разбавленной азотной кислотой ( =1,11), образуя о- и п-нитрофенол. Вследствие того что в разбавленной азотной кислоте отсутствует ион нитрония, нитрование феяолов идет через предварительное образование нитрозофенола с последующим окислением его в нитрофенол азотной кислотой. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология