Ацилирование оксикислот

РЕАКЦИИ С ХЛОРАНГИДРИДАМИ АЛКОКСИКИСЛОТ И АЦИЛИРОВАННЫХ ОКСИКИСЛОТ [c.78]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Оксикислоты. Наличие гидроксильных групп в карбоновой кислоте часто затрудняет ее превращение в аминоспирт, так как оно может препятствовать образованию азида или обусловливать ненормальное поведение азида или эфира изоциановой кислоты. При ацилировании или алкнлировании гидроксильных групп эти трудности обычно отпадают. [c.332]

Комбинированием парциального ацилирования рацемических эфиров у-оксикислот и последующей кислотной циклизации остаточного энантиомера синтезированы практически важные оптически активные у-лактоны [c.442]

Подобный метод пригоден для соединений, в которых помимо гидроксильной нет других групп, реагирующих с уксусным ангидридом, хлористым ацетилом, хлористым бензоилом, соляной кислотой или едким кали. В случае оксикислот перед ацилированием следует определить число нейтрализации и эту величину вычесть из количества едкого кали, израсходованного на омыление. [c.51]

Для открытия гидроксильной группы применяются обычные, свойственные ей реакции, причем часто приходится предварительно защитить карбоксильную группу, этерифицируя ее, например, спиртом в присутствии минеральной кислоты. Полученный сложный эфир оксикислоты легко поддается дальнейшему ацилированию. Этерификация оксикислоты осложняется возможностью [c.246]

Лактамами называются циклические амиды, образовавшиеся в результате внутримолекулярного ацилирования аминогруппы в -(-и о-аминокислотах, подобно тому, как 7- и 2-оксикислоты превращаются в результате внутримолекулярной этерификации в циклические сложные эфиры—лактоны.. [c.288]

Следует упомянуть поддающиеся ацилированию продукты присоединения капролактама и жирных оксикислот, являющиеся очень стойкими пластификаторами производных целлюлозы, сополимеров винилхлорида и винилацетата и каучука [c.627]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

В дополнение к способам получения 2-ацетотиенона, приведенным при описании реакции ацетилирования тиофена хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова , можно указать на синтез этого соединения из тиофена и хлористого ацетила или уксусного ангидрида в присутствии нода , иодистоводородной кислоты , смеси силикагеля с окислами металлов , хлористого цинка или неорганических оксикислот , а также из тиофена и уксусной кислоты в присутствии фтористого водорода- или фосфорного ангидрида . Ацилирование в присутствии фосфорного ангидрида особенно целесообразно при работе с высшими алифатическими кислотами . [c.84]

Сложные эфиры жирных и оксикислот, например стеариновой и винной кислот, получают взаимодействием хлорангидрида жирной кислоты с оксикислотой в сухом пиридине [43]. Вещества более сложного строения можно получить [44], если исходить из амида жирно 1 кислоты и аминоспирта, например моноэтаноламида лауриновой кислоты R 0NH 2H40H, и этерифицировать его одной карбоксильной группой ацилированной многоосновной оксикислоты, например диацетилвинной кислоты. Получающиеся соединения имеют общую формулу [c.42]

Мочевина, являющаяся по своему строению диамидом угольной кислоты, играет важную роль как продукт обмена веществ. Человек выделяет с мочей за день гюрмалыю около 30 г мочевины. Все четыре водородных атома мочевины способны замещаться на алкильные, арильные и кислотные группы, образуя алкилированные, арилированные или ацилированные мочевины. Иногда ацилирование приводит к образованию циклических соединений, например некоторые оксикислоты дают с мочевиной гидантоипы, а дикарбоповые кислоты—барбитуровые кислоты. [c.339]

Что касается хлорангидридов а-оксикислот, даже ацилированных по оксигруппе, то их реакция с циккорганичеокими с0единениям и (в отличие от того, что наблюдается в случае -оксикислот) протекает более сложно. В качестве промежуточного продукта образуется смешанный циклоацеталь . Последний при омылении дает, наряду с исходной окси-кислотой обычный кетон, который может быть получен и при действии цинкорганических соединений на простые хлорангидриды кислот. Реакция протекает по следующим уравнениям [c.81]

Предполагалось, что этот синтез может быть использован при ацилировании жприоароматических оксикислот [235]. Хлорангидрид карб-метогссиокспмппдалыюй кислоты был приготовлен таким образом, ио ожидаемы бензоин при реакции Фриделя—Крафтса с бензолом и хлористым алюминием получен i 0 бы.л. Реак Ц1я должна была протекать ( .1сдую1цим образом [c.251]

Образование насыщенных жирных кислот обычно происходит на фоне более восстановленного режима обмена, т. е. при относительно низком pH системы, тогда как насыщенные жирные кислоты требуют для биосинтеза большего преобладания процессов окисления, т. е. более высокого уровня pH и участия в биосинтезе окисленной формы НАД+. При этом ацилированная форма насыщенной жирной кислоты (К—СО—ЗКоА) отдает по второму и третьему атомам углерода два атома водорода и по этим атомам углерода образуется двойная связь. По ней может присоединяться с помощью энолгидразы молекула воды, образуя оксикислоту, которая при вторичном окислении НАД+-дегидрогеназой дает кето-кислоту, способную отщеплять по кетогруппе фрагмент ацетил-КоА. Образующиеся в результате такого окисления и расщепления жир- [c.76]