Оксикислоты этерификация

При нагревании а-оксикислоты она отщепляет воду и вступает в реакцию этерификации, которая осуществляется таким образом, что образуется шестичленное кольцо. Получающийся продукт называют лактидом [название произошло от названия важнейшей а-оксикислоты, молочной кислоты СНзСН(ОН)СООН]. [c.903]

Спиртовые свойства. При взаимодействии с кислотами оксикислоты ведут себя как спирты, и в результате реакции этерификации образуются сложные эфиры оксикислот за счет спиртовой гидроксильной группы. Например [c.193]

Карбоксильную группу оксикислот обычно можно легко идентифицировать, тогда как наличие гидроксильной группы устанавливается только после блокирования карбоксильной группы путем этерификации. Имеются, однако, некоторые характерные [c.29]

Эфирное правило утверждает, что при этерификации оксикислот )-ряда метиловым спиртом наблюдается сдвиг вращения вправо при этерификации этиловым спиртом этот сдвиг еще более возрастает. [c.212]

ИЛИ 6-Оксикислоты также теряют воду при этерификации, но реакция происходит внутримолекулярно и дает циклический эфир, известный под названием лактона. В этом случае ход реакции также определяется тенденцией к образованию пяти- или шестичленных циклов. Лактонизация происходит спонтанно, и образуется равновесная смесь, состоящая в основном из лактона [c.903]

Этерификацию галогенозамещенных кислот, оксикислот и ненасыщенных кислот ведут в присутствии ароматических сульфокислот, которые не вызывают побочных реакций. [c.165]

Если же ацилировать оксикислоту ангидридом или хлорангидридом кислоты, в этерификацию вступает спиртовая функция и образуется сложный эфир [c.404]

Образование лактонов непосредственно из соответствующих оксикислот вполне аналогично этерификации карбоновых кислот разница заключается только в том, что в первом случае реагирующие друг с дру-1 ом карбоксил и гидроксил принадлежат одной молекуле, а при обычной этерификации — двум различным молекулам. Благодаря отсутствию напряженности в цикле лактонов образование их в противоположность обычной этерификации идет даже в очень разбавленных водных растворах [c.148]

В качестве катализаторов при этерификации можно вместо кислот пользоваться некоторыми сернокислыми солями Так, сернокислая медь, обезвоженная при сравнительно низкой температуре, с успехом может применяться для этерификации жирных а-оксикислот [c.117]

Для этерификации а-оксикислот был предложен остроумный прибор a , который в дальнейшем был несколько видоизменен [c.117]

Этерификация кислот (I, 245, в конце раздела). При получении метиловых эфиров для газохроматографического анализа смесь экстрагируют эфиром и обрабатывают Д. В случаях растворимых в воде кислот (например, дикислоты, оксикислоты) экстракция обычно затруднительна. При этом используют следующий простой прием [14а . [c.92]

Методы этерификации жирных кислот и оксикислот 163 i [c.6]

На основании проведенной работы найдены следующие условия для получения сложных эфиров синтетических кислот и многоатомных спиртов. К навеске кислот добавляют рассчитанное количество гликоля или глицерина, что составляет 5,5—6,5% взятых кислот при перемешивании реакционную смесь нагревают до 150°С. При этой температуре вводят катализатор из расчета 0.2% от кислот и процесс продолжают в течение 6 часов. Затем температуру повышают до 240 С, при которой реакцию продолжают 15 мин., затем процесс считают законченным. Общая продолжительность процесса этерификации 8--10 часов. Нагревание реакционной смеси прекращают в том случае, если продукт застывает при охлаждении на стекле. В случае проведения реакции этерификации со смесью кислот конечный продукт имеет кислотное число 5 и число омыления 173. Реакция этерификации с глицерином протекает с большей скоростью, чем с гликолем. Наряду со смесью кислот, в качестве исходного сырья были применены карбоновые кислоты и оксикислоты. [c.182]

При этерификации оксикислот, а, Р-ненасыщенных кислот, а также при этерификации вторичными спиртами лучше не применять в качестве катализатора серную кислоту, чтобы предотвратить побочные реакции (какие ). При использовании ионообменной смолы жидкость необходимо перемешивать, так как иначе нагревание сопровождается толчками. [c.388]

Вследствие легкости, с которой происходит эта внутримолекулярная этерификация, у-оксикислоты не могут быть получены в свободном состоянии (за исключением тех случаев, когда лактонизация заторможена циклическим строением кислоты). [c.121]

Лактоны. — Карбоновые кислоты, содержащие спиртовую гидроксильную группу, относятся к нагреванию или к действию водоотнимающих средств по-разному, в зависимости от отюси-тельного расположения обеих функциональных групп. а-Оксикислота НО—СНг—СООН (гликолевая) содержит группы обоих требуемы> для этерификации типов и, следовательно, под влиянием кислых катализаторов этерификации или при нагревании здесь возможно образование либо внутренней эфирной связи, либо полиэфира. Действительно поликонденсацией гликолевую кислоту можно превратить в полиэфир — полигликолид (т. пл. 223 °С), а при взаимной этерификации двух молекул кислоты получается циклический эфир — гликолид (т. пл. 86 °С)г НО-СНа-СООН (СЛОа) [c.72]

Лактонизация. Оксикислоты способны к внутримолекулярной этерификации с образованием лактонов. Особенно легко лактонизация осуществляется с у- и 6-оксикислотами, поскольку при этом образуются соответственно пяти-и шестичленные циклы. Такое поведение свойственно не только оксипроизводным алифатических кислот, но также и некоторым феноло-кислотам. [c.296]

Для этого применяют способ гидрирования в водной суспензии при высоких температуре и давлении, когда примеси переводятся в более растворимые соединения (оксикислоты) и переходят в воду. Предложено вести очистку терефталевой кислоты путем ее этерификации в диметилтерефталат и перекристаллизации последнего. Сообщается о возможности прямого синтеза достаточно чистой терефталевой кислоты (не требующей специальной очистки) благодаря применению кобальт-марганец-бромидного катализатора и оптимальных параметров процесса. [c.404]

Циклические сложные эфнры называются лактонами. Они получаются прн внутримолекулярной этерификации оксикислот. Особенно легко получаются пяти- и шестизвенные у- и 5-лактоны прн циклизации у- и 5-оксикнслот в кислой среде. [c.1446]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Скорости кислотнокатализируемой лактонизад21и ряда оксикислот и этерификации этанола уксусной кислотой [18] [c.80]

В случае когда серная 1<ислота может вызвать побочную реакци (галоидозамещенные кислоты, оксикислоты,- ненасыщенные соединения) вместо нее можно применять ароматические сульфокислоты (см. такя описание этерификации -бромпропионовой кислоты ). [c.354]

Синтетический полиэфир впервые был получен в 1833 г. Гей-Люссаком и Пелузе из молочной оксикислоты [1], а в 1847 г. Берцелиус [2] описал продукты конденсации винной кислоты и глицерина. Позднейшие исследования реакции этерификации обусловили в двадцатые — тридцатые годы быстрое развитие производства глифталевых и других алкидных смол. В последнее время получило широкое развитие производство конструкционных пластических масс на основе ненасыщенных полиэфиров холодного отверждения. [c.9]

Циклизацию оксикислот в лактоны (лактонязацию) можно рассматривать как случай внутримолекулярной этерификации [c.430]

Наиболее своеобразно образование оксикислотами внутренних циклических сложньгх эфиров, т. е. этерификация своим карбоксилом своего же гидроксила. Ё этом случае ярко выступает общее для всей органической химии предпочтительное образование пятичленных и шестичленных циклов. [c.404]

Превращение карбоксильной группы —СООН в к а р б а л К о к- с и л ь н у ю группу — OOAlk сокращенно называют этерификацией кислот (ср. т. И, главу Этерификация ). В обычных условиях большинство сложных эфиров представляет собою очень прочные соединения, которые легко могут быть полз гены с чистом состоянии путем кристаллизации или перегонки. Исключениями в этом отношении являются эфиры некоторых кетонокислот (сл). Б, И1, 4, а), оксикислот (см. Б, 1И, 2, в) и аминокислот (см. В, 1, 1, б). [c.465]

Описываемый способ, вероятно, найдет применение и для получения полиэфиров путем молекулярной этерификации оксикислот. Авторами был получен один из таких полиэфиров нагреванием л-оксибензойной кислоты с ангидридом трифторуксусной кислоты при 75° в течение 15 мин. [c.126]

При нагревании а-оксикислот наблюдаются две реакции этерификация спиртового гидроксила карбоксильной группой другой молекулы с образованием полулактидов ( ) и затем лак-тидов (II) и отщепление элементов муравьиной кислоты с образованием альдегидов [c.281]

Циклизация При кислотном и щелочном гидролизе у- и б-оксинитрилов образуются оксикислоты, которые путем внутримолекулярной этерификации могут в условиях реакции циклизо-ваться в лактоны. Таким же способом лактоны могут быть получены из V и б-кетонитрилов, карбонильные группы которых способны к енолизации. [c.92]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Мягкие кислоты содержат 40—60% изокислот , 15—25%) ненасыщенных кислот, 8—12% кетокислот, 3—7% дикарбоновых кислот, л актоны, оксикислоты и другие компоненты. На основе этих продуктов фракции Су— С21 во ВНИИСИНЖе путем этерификации этилен-гликолем с последующей гидроочисткой синтезирован препарат Гидро-синж для жирования светлых кож. По качеству он не только не уступает, но по отдельным показателям превосходит натуральные жиры, применяемые в кожевенной промышленности. Характерно, что, вследствие высокой температуры каплепадения исходные и очищенные кислоты i7—С21 для этого Непригодны. [c.123]

Добавление небольшого количества воды сильно понижает скорость многих реакций, которые обычно протекают в безводной среде, особенно реакций, происходящих в абсолютном спирте, например этерификации кислот [90], алко-голиза амидов [170] и образования лактонов из оксикислот [108], небольшие количества воды понижают также скорость разложения щавелевой кислоты [39] в 100% серной кислоте. Действие следов влаги можно объяснить [189] предполагаемым смещением равновесия, которое, если его объяснить с точки зрения термодинамики, потребует большой затраты работы для удаления последних следов воды из вещества. [c.324]

Этерификацию по гидроксильной группе в метиловых эфирах оксикислот проводят обычно иодистым метилом в присутствии окиси серебра [370] или гидрида натрия в диметилсульфоксиде [371], изопропенилацетатом [370], уксусным ангидридом в пиридина в присутствии ге-толуолсульфокислоты [372]. Навеску эфиров кислог от 2 до 20 мг в конической колбе ёмкостью 20 мл с притертой пробкой смешивают с 2 мл свежеприготовленного 2 М раствора уксусного ангидрида в пиридине с катализатором — п-тблуолсульфокислотой. Колбу нагревают до 100 °С и выдерживают 3 мин, затем добавляют объем дистиллированной воды, равный объему реакционной смеси,, и экстрагируют ацетоксипроизводные к-гексаном (петролейным эфиром). Основное количество к-гексана отгоняют, добавляют ди этиловый эфир и с ним несколько раз проводят отгонку до исчезновения запаха пиридина. По данным работы [372], выход ацетокси-производных — количественный (см. также разд. 1.3.1.2.3). [c.165]

После окончания элюирования колонки разъединяют. На вторую колонку подают 150 мл бензола (та нее скорость элюирования) для вымывания углеводородной части при комнатной температуре и элюат собирают в колбу со шлифом. Адсорбированные анионитом жирные кислоты и (или) оксикислоты вымывают 1 н. раствором уксусной кислоты в этаноле и отбирают во вторую колбу со шлифом. Первую колонку с дгатионообмбнником промывают 150 мл 10 . соляной кислоты для извлечения связанных катионов. От элюатов отгоняют растворители (бензол, этанол) на водяной бане, остатки выдерживают в вакуум-сушильном шкафу до постоянной массы и взвешивают. Водный раствор хлоридов упаривают до сухого остатка. Полученные фракции углеводородов, жирных кислот и (или) оксикислот и хлориды щелочных металлов анализируют другими методами. В частности, жирные кислоты в виде метиловых эфиров разделяют методом газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4). В случае присутствия оксикислот проводят дополнительную этерификацию гидроксильных групп, например уксусным ангидридом (см. разд. 1.3.1.2.3). [c.336]

Отщепление воды происходит даже в водном растворе нри комнатной температуре или нри нагревании и катализируется кислотами. Склонность к этох внутримолекулярной этерификации настолько сильна, что оксикислоты этого типа невозможно получить в свободном состоянии, а только в виде солей. Так, нанример, при восстановлении левулиновой кислоты амальгамой натрия получается после подкисления раствора вместо у-оксивалериановой кислоты непосредственно лактон. Свойства лактонов будут описаны ниже. [c.110]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Пяти- и шестичленные лактоны образуются также путем внутримолекулярной этерификации нри нагревании соответственно у- и б-оксикислот. В этих условиях р-оксикислоты дегидратируются до а,р-ненасыщенных кислот, тогда как а-оксикислоты дают в результате бимолекулярной этерификации соединения с шестичленным дилактонным циклом, которые называются лактидами. [c.492]