Схема сенсибилизации

Рис. IV.24. Схема кооперативной сенсибилизации люминесценции туллия иттербием.

Кооперативные явления. Кооперативные процессы заключаются в таком взаимодействии нескольких возбужденных ионов, при котором энергия, запасенная ими, в едином акте передается одному иону, переводя его в возбужденное Состояние. Подобный механизм был предложен Овсянкиным и Феофило-вым [ 96]. Конверсию инфракрасного излучения в видимое свечение в системах, содержащих дца сорта ионов (УЬ + в паре с Ег +, Но + и Тт +), они объяснили на I основе механизма кооперативной сенсибилизации люминесценции, схема [c.98]

Установку собирают по схеме, приведенной в приложении /. В качестве электролизеров применяют термостойкие стаканы вместимостью 250 см1 Для активации и сенсибилизации используют стаканы на 100 см Образцы для нанесения покрытия размерами, например, 2 X 5 см изготовляют из АБС-пластмассы. Объем раствора для активации и сенсибилизации, а также [c.99]

Рис. IV.22. Схема переноса энергии при сенсибилизации

Рис. 33.44. Энергетическая схема процесса сенсибилизации и соответствующие лазерные переходы в кристаллах [6]. Сенсибилизация ионами а—Сг " " кристаллов с ионами Ыс1 + Но + Тт + б — N<13+ кристаллов с ионами Ьз+ в—УЬ + кристаллов с ионами Ноз+, Ег +. Ттз+ г — Ег кристаллов с ионами НоЗ+ и Тт +.

Синтез аммиака, как предполагается, осуществляется при взаимодействии возбужденного азота N2 с атомами водорода и роль ртути состоит в сенсибилизации образования последних. В целом процесс в присутствии ртути изображается схемой [c.57]

Теренин и Ермолаев показали, что сенсибилизация происходит при условии, что триплетный уровень донора расположен выше триплетного уровня акцептора. Было установлено, например, что все соединения, приведенные в верхней части табл. 7, могут служить донорами по отношению к соединениям нижней части. Теренин и Ермолаев предложили следующую схему процесса [c.95]

Таким образом, мы сейчас не в состоянии указать отдельный механизм для всех самоокислений и окислений — восстановлений, сенсибилизируемых хлорофиллом. Ясно одно, механизм сенсибилизации хлорофиллом более сложен, чем механизм сенсибилизации обратимо восстанавливаемых кубовых красителей , и нельзя избежать гипотезы о долго живущем состоянии активации. Схема сенсибилизированного самоокисления, основанная на долго живущем активном состоянии, и кинетические уравнения, выводимые из него, приводятся в главе XIX. [c.527]

С помощью модели Стюарта и молекулярной диаграммы, построенной с учетом длин связей и валентных углов, обнаружено, что распространение структуры бутадиеновой группы в эфирах (II) кислоты искажено большими стерическими затруднениями, и молекула имеет изогнутую конфигурацию. Схема подтверждает образование внутренних циклов, так как расстояние между атомами СиО, равное 1,3-10 ° м, меньше суммы ковалентных радиусов этих атомов (0,77-10- °+0,66-10- °= = 1,43-10- ° м). Учитывая это обстоятельство, можно заключить, что данный тип молекулярного изгиба, не исключая и другие факторы, ответствен за низкую светочувствительность соответствующих эфиров. Указанный эффект особенно заметно проявляется в невозможности спектральной сенсибилизации полимера триплетными сенсибилизаторами [6]. [c.91]

Наша промышленность изготовляет фотоэлементы, в которых катод нанесен на внутреннюю поверхность самого баллона, а анодом служит металлическое кольцо или небольшой диск, расположенные в центре баллона. Схема такого фотоэлемента показана на рис. 29. Для изготовления этих фотоэлементов поверхность баллона покрывают проводящей подкладкой, обычно серебряной. Часть поверхности ( окно ) оставляют непосеребренной и через эту часть пропускают в баллон измеряемый световой поток. На серебряную поверхность наносят при помощи возгонки тонкий слой соответствующего металла. Такой фотоэле мент сравнительно мало чувствителен (1—20 мка на 1 лм). Для повышения чувствительности его подвергают сенсибилизации, в результате которой изменяются структура светочувствительного слоя и его чувствительность. Простейшим из методов сенсибилизации является обработка светочувствительного слоя водородом или парами серы. [c.78]

Экспонирование различных слоев фотоэмульсии на пленке схематически показано как процесс I на рис. 172. Проявление пленки кодахром проводят в несколько стадий, показанных как процессы II—IX на рис. 172. Сначала (процесс II) пленку кодахром, подвергшуюся экспозиции, проявляют обычным черно-белым проявителем, который проявляет серебряный негатив во всех трех эмульсиях. Затем после обычного промывания в воде (не показанного на схеме) пленку с обратной стороны засвечивают красным светом, благодаря чему до этого не экспонированный бромид серебра в эмульсии, чувствительной к красному свету, оказывается подготовленным для проявления (процесс III). На следующей стадии пленку пропускают через специальный проявитель (процесс IV). Эта смесь химических веществ обладает свойством взаимодействовать с зернами экспонированного бромида серебра таким образом, что в нижнем слое отлагается сине-зеленая краска, а зерна бромида серебра в то же время восстанавливаются до металлического серебра. Сине-зеленая краска отлагается только в тех местах, в которых находятся сенсибилизированные зерна бромида серебра. На следующей стадии (процесс V) пленку засвечивают синими лучами с лицевой стороны негатива. Синий свет поглощается желтой краской и оказывает действие только на неэкспонированные зерна в первой эмульсии, чувствительной к синему свету. Эту эмульсию затем проявляют в специальном желтом проявителе (процесс VI), в результате чего происходит отложение желтой краски около только что экспонированных зерен. Пленку затем облучают белым светом для сенсибилизации зерен не проявленного бромида серебра в средней эмульсии. При этом желтый слой отбеливается, средняя эмульсия проявляется пурпурным проявителем (процесс VIII), затем металлическое серебро во всех трех слоях эмульсии удаляют отбеливающим раствором (процесс IX), и в пленке остаются отложенными только голубая, желтая и пурпурная краски в трех слоях эмульсии, причем таким образом, что при прохождении через них света воспроизводятся первоначальные цвета объекта, фотографируемого на пленку (процесс X). [c.451]

Обычно в пром-сти электролитич. и химич. осаждение металлов объединены в единую технологич. схему. Подготовка поверхности включает обезжиривание отработанными травильными р-рами, ацетоном, спиртом, бензином или синтетич. моющим средством, травление и, иногда, нанесение адгезионного лакового подслоя. Затем изделие промывают и подвергают сенсибилизации для получения на полимерной поверхности свежевос-становленного слоя каталитически активного благородного металла. Для этого изделие погружают на 1—2 мин. [c.94]

Мы можем воспользоваться схемами на фиг. 78 и 79 для более точной формулировки влияния кислорода на флуоресценцию и сенсибилизацию хлорофиллом in vitro. [c.553]

Выход флуоресценции хлорофилла в растворе при возбуждении сине-фиолетовым светом значительно меньше, чем при возбуждении красным светом (наблюдение Принса, подтвержденное Ливингстоном). Однако в отличие от того, что мы наблюдали в далекой красной области, здесь не удалось обнаружить параллелизма с квантовым выходом фотосинтеза в живых клетках (см. гл. XXX), а также (что еще примечательней) — с квантовым выходом самоокисления, сенсибилизированного хлорофиллом в той же среде (спирт см. т. I, стр. 520). Это подтверждает предположение о том, что фотохимическая сенсибилизация хлорофиллом не конкурирует непосредственно с флуоресценцией, но происходит через посредство превращения хлорофилла в долго живущее активное (таутомерное, изомерное или метастабильное электронное) состояние. Это превращение, вероятно, возникает не только из состояния А, но также непосредственно из состояния В (см. фиг. 12 и схема на фиг. ПО). Молекулы, возбуждаемые до более высокого состояния В, могут перейти в состояние Т непосредственно или же сначала перейти на уровень А и затем уже на Т. Вследствие этого полная вероятность конверсии в метастабильное состояние выше для молекул, возбужденных сине-фиолетовым светом, чем для молекул, возбужденных красным. В числовом примере, представленном на схеме фиг. 110, эта вероятность составляет 957о для молекул, находящихся в состоянии В, и 90% — для молекул в СОСТОЯНИЙ А, оставляя в первом случае вероятность флуоресценции в 5% и во втором — в 10%. [c.161]

На фиг. 79, т. I (стр. 554) мы пытались схематически представить вероятное соотношение между сенсибилизацией и флуоресценцией хлорофилла In vivo. Первоначально эта схема была построена для истолкования сенсибилизированного фотоокиеления, но можно предположить, что и в случае фотосинтеза имеются в основном аналогичные условия. Первичным процессом (т. I, гл. XIX) мы считали тауто- [c.232]

Не исключена также возможность сенсибилизации за счет распа да тригалогенуксусных кислот при радиолизе по схеме [c.68]

Для алкилазидов, фенилазида и этилазидоформиата наблюдался перенос энергии от сенсибилизаторов, триплетные уровни которых составляли 295—336 Дж/моль факт переноса показывает, что уровни триплетной энергии азидов находятся в этих пределах. Аналогичным образом были определены уровни и синглетных состояний, которые оказались равными 400—448 Дж/моль [74]. Однако для синглетной и триплетной сенсибилизации азидов известны факты аномально эффективного переноса энергии при использовании доноров с более низкими уровнями энергии, чем грубо оцененные акцепторные уровни алкил- и арилазидов [75]. Например, Ет фенилазида 286 Дж/моль, а сенсибилизация наблюдается при Ет донора 210 Дж/моль и ниже. Для объяснения этих явлений предлагалась схема невертикального переноса энергии. [c.115]

Приведенная выше схема констатирует возможность заселения триплетных или синглетных состояний азидов в результате сенсибилизации. Триплетная сенсибилизация должна приводить к три-плетным азидам и нитренам, тогда как синглетпая сенсибилизация — ко всей гамме реакционноспособных состояний. [c.117]

Некоторые способы подготовки поверхности деталей из пластмасс к химической металлизации, например матирование и обезжиривание, а также используемые при этом аппаратура и сырье подобны применяемым при подготовке поверхности металлических деталей. Эти вопросы достаточно хорошо освещены в специальной литературе [73]. Поэтому здесь остановимся подробно лишь на одной из важнейших подготовительных операций — сенсибилизации поверхности. Среди сенсибилизирующих агентов наибольшее практическое распространение по.лучи.л раствор двуххлористого олова (Sn la). При растворении Sn lj в воде раствор мутнеет из-за образования белой хлорокиси двухвалентного олова по схеме [c.16]

Определенный итог рассмотрению механизмов фотоинициирования радикальной полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел, подводит схема, приведенная на рис. 3.7. На ней представлены три основных канала поглощения системой кванта излучения непосредственно адсорбатом, решеткой твердого тела с последующей передачей энергии электронного возбуждения адсорбатам, поглощение на примесных уровнях. Пути релаксации, приводящие к инициированию, указаны сплошными стрелками, пути, приводящие к диссипации энергии и тушению возбужденного состояния,-пунктирньпин, волнистой-переход, происходящий путем интеркомбинационной конверсии. Применение нанесенных или привитых к поверхности фотосенсибилизаторов позволяет существенно повысить эффективность инициирования полимеризации при УФ-облучении. В ряде работ для сенсибилизации фотополимеризации на ЗЮг проводили предварительную модификацию адсорбента прививкой хлорсиланов [107], пероксидов [109, 110], три-хлорида фосфора [110], физически адсорбированными хинонами [111]. [c.56]

В соответствии с этой схемой при использовании перилена спектроскопически идентифицирован в фотолизате катион-радикал перилена именно соль катион-радикала сенсибилизатора-углеводорода инициирует полимеризацию, поскольку перилен входит в качестве концевой группы в полимерную цепь. Эти представления подтверждены в работе [33], где также показано, что при сенсибилизации возможен и перенос электрона от фотогенерированного радикала. [c.129]

В некоторых случаях прибавление весьма малых количеств высокополимера к гидрофобному золю приводит к прямо противоположному результату устойчивость золя резко понижается. Это явление называется сенсибилизацией или астабилизацией коллоидного раствора. Согласно теории П. Н. ПесковаиЛ. Д. Ландау астабилиза-ция происходит тогда, когда защищающий высокополимер добавляют к гидрофобному золю в таких ничтожно малых количествах, которые ниже предельного порога его защитного действия, т. е. ниже его золотого или рубинового защитного числа. Иными словами, астабилизация наступает, когда частиц высокополимера не хватает на покрытие и защиту всей поверхности коллоидных частиц гидрофобного золя, но их достаточно для того, чтобы путем адсорбции отнять у последних стабилизирующие ионы. На рис. 204, в дана схема астабилизированной коллоидной частицы. Астабилизация легче всего осуществляется в том случае, если оба вида частиц заряжены разноименно. [c.478]

Оба эти варианта ГЗТ характерны для ранних стадий экспериментальной сенсибилизации химическими аллергенами. Нам удалось наблюдать еще один вариант ГЗТ в этот период. Если животных сенсибилизировали по схемам, обеспечивающим развитие высокого уровня аллергии, то кожные реакции замедленного типа сопровождались генерализацией реакции на коже — развитием эритемы на противоположных участках интактной кожи. Такие реакции, в частности, были выявлены в опытах Л. А. Дуевой с формальдегидом (сенсибилизация морских свинок 500 мкг гаптена внутрисердечно в комбинации с 20 эпикутанными аппликациями 4% растворов гаптена) и с металлами-аллергенами (сенсибилизация 200 мкг хлористого кобальта или хлорного хрома в кожу уха по методу Алексеевой — Петкевич). Развитие эритемы на интактной коже сопровождалось выраженными реакциями кожи на участке разрещающего нанесения гаптена (на 2—4 балла) и было характерно лишь для первых 2 нед после окончания сенсибилизации, а затем исчезало, как и в случае реакции Джонса Мота, по мере накопления гуморальных антигаптенных антител. Такие генерализованные реакции никогда не обнаруживались при развитии умеренной или слабой сенсибилизации. [c.22]

В ходе проведения этих исследований было отмечено неблагоприятное влияние на развитие толерантности удлинения срока воздействия толерогена (от 20 до 65 сут) и слабого сенсибилизирующего воздействия аллергена (эпикутанные аппликации 2% раствора формальдегида), в связи с чем толерантный эффект в опытах со скармливанием животным толерогена был крайне слабым по всем показателям. Оптимальной схемой воспроизведения толерантности явилось однократное внутрисердечное введение толерогена, отдых животных в течение 14 сут, эпикутанная или внутрикожная сенсибилизация и выявление толерогенного эффекта соответственно на 25—35-е сутки от начала опыта. Последующие серии опыто в, выполненных по данной схеме, позволили выявить четкую зависимость толерогенного эффекта от дозы толерогена (рис. 10). [c.69]

Таким образом, схема эпикутанной сенсибилизации должна обеспечить проникновение в организм в относительно короткий срок сенсибилизирующий (надпорого-вой) дозы аллергена через достаточно реактивную зону кожи и при этом предотвратить развитие выраженного контактного дерматита, интоксикации и толерантности. Практически это достигается путем подбора оптимальной концентрации аллергена в процессе изучения раздражающего кожу действия, использованием 3 капель, наносимых на участок кожи бока или загривка морской свинки размером 2—3 см ежедневно в течение 2 нед (по 5 раз в 1 нед), и тестированием на 14—15-е сутки. Если аллергические реакции на интактном участке кожи не возникают, аллергические реакции in vitro отрицательны, то число аппликаций увеличивают до 20 и тестируют повторно. При повторном отрицательном результате можно считать, что опасность сенсибилизации через неповрежденную кожу нереальна. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология