Химическая и оптическая сенсибилизация

Использование разнообразных синтетических полимеров как заменителей желатины не удовлетворяет, однако, некоторым другим требованиям, обязательным для выполнения такими веществами функций желатины. Это относится, в первую очередь, к фотографической активности, которой не обладают синтетические полимеры. Поэтому в рассматриваемых выше работах для придания этих свойств полимерам делается попытка введения в эмульсию некоторых восстанавливающих веществ типа альдегидов, из которых лучшие результаты показал п-диметиламинобензальдегид [18]. В ряде работ исследована также химическая [17, 18], а в самое последнее время и оптическая сенсибилизация фотографических эмульсий [19], изготовленных целиком только с синтетическими полимерами вместо желатины. [c.69]

ХИМИЧЕСКАЯ И ОПТИЧЕСКАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ [c.123]

Как уже указывалось выше, различные галогениды имеют различную чувствительность к разным участкам спектра электромагнитных волн. Для чистого бромистого серебра наибольшая величина чувствительности характерна для коротковолнового участка спектра (от 4900 до 0,001 А). Большая часть видимого спектра, в том числе и желто-зеленая, наиболее полно воспринимаемая глазом, недоступна для обыкновенного бромосеребряного слоя. С целью повысить чувствительность эмульсий к видимой части спектра и даже к инфракрасным лучам в состав фотографических эмульсий вводят органические красители — сенсибилизаторы, которые поглощают лучи спектра, не влияющие на бромид серебра. Таким образом, в отличие от химической сенсибилизации, повышающей чувствительность к коротковолновой части спектра, оптическая сенсибилизация расширяет область спектральной чувствительности эмульсии. В зависимости от характерной полосы поглощения красителя можно получить дополнительный максимум чувствительности в любом участке спектра видимых лучей. [c.124]

В чем суть химической и оптической сенсибилизации [c.136]

Сборник составлен из переводов статей иностранных авторов, опубликованных в основном в 1952—1953 гг. В нем собраны работы, посвященные физико-химическим свойствам и механизму фотолиза монокристаллов галоидного серебра, химической и оптической сенсибилизации и десенсибилизации фотографических эмульсий и физической химии процессов проявления. [c.2]

Раздел третий содержит ряд новых физико-химических исследований оптической сенсибилизации и десенсибилизации фотографических эмульсий. Несмотря на успещное применение в фотографической практике сенсибилизирующих красителей, выяснение механизма сенсибилизации и исследование свойств красителей представляет до настоящего времени одну из основных проблем научной фотографии. Этим вопросам посвящено больщое число работ, однако до сих пор нет законченной и достаточно подтвержденной опытами теории оптической сенсибилизации, а также нет ясности и в отнощении различных свойств сенсибилизирующих красителей, обусловливающих величину и распределение спектральной светочувствительности фотографических эмульсий. Следует отметить, что эти важнейшие вопросы весьма слабо освещены в непериодической литературе как отечественной, так и зарубежной. В наиболее полном из существующих трудов по теории фотографического процесса (К. М и з. Теория фотографического процесса, Гостехиздат, 1949, М.—Л.) этому вопросу отведено всего несколько страниц. Вместе с тем за последние годы за рубежом был опубликован ряд работ, посвященных исследованию упомянутых вопросов. Наиболее интересные из них включены в настоящий сборник. [c.5]

Несмотря на многочисленные исследования, посвященные выяснению механизма оптической сенсибилизации, этот вопрос еще не разрешен окончательно. Первой наиболее естественной гипотезой о природе этого процесса была гипотеза химической сенсибилизации [2]. Согласно этому взгляду, краситель взаимодействует с бромидом серебра, образуя химическое соединение красителя с серебром. Это соединение, как и большинство соединений серебра, должно обладать светочувствительностью в области поглощения красителя и при освещении разлагаться на атом серебра и остаток красителя. Существует целый ряд труднорастворимых соединений серебра с красителем, которые, по всей вероятности, разлагаются указанным путем. Вполне возможно, что в особых случаях при фотографической сенсибилизации также протекает указанный процесс. [c.231]

С другой стороны, имеющиеся экспериментальные данные показывают, что именно в случае типичных сенсибилизирующих красителей это простое объяснение оказывается неправильным [3]. Согласно последнему, образование и фотораспад молекулы краситель—серебро, особенно в твердом состоянии, может происходить только один раз, т. е. на каждый поглощенный квант и на каждый образовавшийся атом серебра приходится одна молекула красителя. Однако многочисленные опыты показывают, что одна молекула красителя может привести к выделению 100 и более атомов серебра, прежде чем окисление или другие причины вызовут разрушение красителя. Во всех подобных случаях химическая сенсибилизация невозможна, и следует прибегнуть к представлению об оптической сенсибилизации, т. е. о передаче энергии, полученной молекулой красителя, бромосеребряному комплексу без одновременного химического изменения красителя, [c.231]

Рассмотрим вкратце наиболее важные еще не решенные проблемы теории оптической сенсибилизации. Неизвестно, происходит ли при сенсибилизации действительный переход электрона от красителя к бромиду серебра, или же имеет место просто передача энергии. В первом случае краситель изменяется химически, и если он передает электрон много раз, то одновременно должен происходить процесс регенерации красителя. Опыты по сенсибилизированному фотолизу определенно показывают, что в присутствии акцепторов галоида на каждую адсорбированную молекулу красителя приходится много атомов фотолитического серебра. Поэтому, если в этом случае происходит передача электрона, то регенерация красителя обязательна. Аналогичный механизм можно предположить и в случае сенсибилизированного образования скрытого изображения, хотя полезно будет напомнить, что история науки насчитывает много примеров ошибочных выводов, сделанных путем экстраполяции в пределах более узкого интервала, чем тот, который разделяет области видимого [c.269]

Следует, однако, заметить, что эти два процесса в действительности перекрывают друг друга, а именно, если в первом созревании основным является кристаллизационный процесс, а сопутствующим — топохимические превращения, то во втором созревании последние составляют основной процесс, а рекристаллизация — сопутствующий. Продукты топохимических реакций, протекающих в первом созревании, должны в дальнейшем зарастать галогенидом серебра и оставаться во внутренних дефектах эмульсионных зерен, тогда как в стадии второго созревания такие продукты образуются в тонком поверхностном слое микрокристаллов. К этому следует добавить, что представление о втором созревании как химическом было высказано в 1927 г. в сообщении Американского бюро стандартов (без указания авторов) о механизме оптической сенсибилизации [22]. Поскольку вскоре из того же ведомства появилось обстоятельное исследование [18], то можно думать, что это весьма важное представление принадлежит авторам работы [18]. [c.17]

Указание, что второе созревание связано с химическими превращениями на поверхности дисперсной твердой фазы эмульсии и что в этом процессе происходит сенсибилизация, было впервые сделано Шмидтом [10] и подтверждено в 1927 г. в работе [И] о механизме оптической сенсибилизации. [c.44]

В связи с этим был разработан метод исследования химической сенсибилизации монокристаллов бромида серебра. Эти монокристаллы изготовлялись в виде тонких пластинок с плоскими, гладкими и параллельными поверхностями путем кристаллизации пленки расплавленного бромида серебра между двумя оптически отполированными пластинками из стекла пирекс. Основной целью работы являлось получение данных, которые позволили бы оценить приложимость различных теорий химической сенсибилизации и образования скрытого изображения к действительному фотохимическому процессу. С этой целью на поверхность некоторых из кристаллов напыляли слои различных сенсибилизаторов. [c.14]

Однако при введении в систему в виде суспензий веществ полупроводникового типа удалось установить, что при действии оптических и ядерных излучений возникают явления, эквивалентные гетерогенной сенсибилизации. Смысл этих явлений заключается в том, что энергия радиации, поглощенная полупроводником, приводит к эффективному возбуждению электронов полупроводника и последующему возникновению на границе полупроводник — раствор химического процесса. [c.101]

В этих разделах отражены, как вывод из обширного экспериментального материала, принципиально важные положения о физико-химическом единстве, во-первых, разных видов химической сенсибилизации во-вторых, трех основных стадий фотографического процесса и, в-третьих, химической и оптической (спектральной) сенсибилизации. Перечисленные обобщения свиде- [c.4]

Среди нерешенных вопросов оптической сенсибилизации [26] следует указать на необходимость выяснения взаимосвязи оптической и химической сенсибилизации, желательность разработки систем сенсибилизаторов с повышенной интегральной эк-стинкцией (например, за счет создания мультимолекулярных слоев сенсибилизаторов и суперсенсибилизаторов, синтеза красителей со многими хромофорами), выявления условий действия механизма переноса энергии, исследования взаимосвязи оптической сенсибилизации галогенидов серебра и других неорганических полупроводников. [c.70]

Недавно было показано [1], что водные золи чистого бромида серебра обладают весьма низкой светочувствительностью, если судить по оптической плотности проявленного золя. Золь можно сенсибилизировать добавлением ионов серебра, желатины или веществ типа нитрита натрия. Обычные фотографические эмульсии уже очувствлены желатиной, но, кроме того, существуют три хорошо известных способа [2] дальнейшего увеличения светочувствительности путем добавления 1) восстановителей, 2) солей золота и 3) сернистых соединений. Эти вещества, вероятно, реагируют с бромидом серебра, образуя ничтожные количества серебра, золота и сульфида серебра на поверхности эмульсионных микрокристаллов, — во всяком случае это предположение является наиболее простым. Все эти способы относятся к химической сенсибилизации в отличие от оптической сенсибилизации красителями. [c.49]

История фотографической науки полностью опровергла это реакционное высказываниеч В результате упорных исследований многочисленных ученых, особенно после окончания первой мировой войны и с применением новейшей экспериментальной техники, многие стороны фотографического процесса,— такие, как механизм светочувствительности и действия света, химическая и оптическая сенсибилизация, природа скрытого изображения, механизм процесса проявления,— являются в значительной степени разъясненными. [c.17]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФЙЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ, повышение светочувствительности фотографич. эмульсий или готовых фотоматериалов. Различают сенсибилизацию химическую и сенсиби.шзацию оптическую. [c.317]

Успехи фотографической технологии обязаны главным образом работам химиков, достигших высокого искусства в изготовлении светочувствительных эмульсий со стандартизованными свойствами и под влиянием ожесточенной рыночной конкуренции усовершенствовавших их в дальнейшем в основном эмпирическими методами. В промышленных лабораториях занимались проблемами, мало связанными с теоретическим исследованием фотографического процесса. Обзор патентной литературы свидетельствует о непрерывном развитии новых методов производства эмульсий, новых химических сенсибилизаторов и методов химической сенсибилизации, новых антивуалирующих веществ и стабилизаторов, оптических сенсибилизаторов и сверхсенсибилизаторов. При этом все усилия были направлены на получение более совершенных материалов для многочисленных применений фотографического процесса в искусстве, в современных научных и медицинских исследованиях и в технологии [4, 5]. [c.408]

Для исследования была применена спектрофотометрическая установка Кириллова, состоящая из двойного монохроматора, препаратоводителя и фотоэлектрического усилительного устройства. Химическую сенсибилизацию осуществляли купанием в соответствующих растворах при 20° С в течение 10—30 мин., причем обрабатывали половину пластинки размером 2x4 см с нанесенным слоем липмановской эмульсии. После промывания и сушки препарат закрепляли перед выходной щелью монохроматора и при помощи специального устройства перемещали так, что в одном положении свет проходил через необработанную, а в другом — через обработанную часть слоя. По отсчетам выходного гальванометра определяли отношение IJIg интенсивностей света, прошедшего через необработанную и обработанную половинки. Примененная в данном методе дифференциальная схема позволяет исключить собственное поглощение бромистого серебра, следовательно, указанная величина определяется только оптическими свойствалш примесных центров. Измерения производили в области 400—800 нм с интервалами в 2,5—5 нм. [c.106]

Если рассматривать сравнительно низкодисперсные (негативные) эмульсии, кристаллизационный процесс у которых прослеживается при помощи оптического микроскопа, то можно показать, что этот процесс во втором созревании практически прекращается (см. разделы П.З и III.1). Отсюда следует, что химическая сенсибилизация совершается в этом случае на поверхности эмульсионных микрокристаллов и состоит из определенных топохимических превращений. Очевидно, последние должны начинаться с адсорбции сенсибилизирующих веществ на неоднородной поверхности реальных кристаллов, нарушения которой создаются собственными дефектами решетки (выходами дислокаций и других субструктурных элементов). Поэтому можно считать, что начальный момент сенсибилизации заключается в образовании адсорбционных комплексов, некоторые из которых, переходя в раствор, могут вызывать травление, т. е. усиление поверхностных нарушений микрокристаллов. Возможность такого явления действительно подтверждается прямыми опытами [25], как это видно из рис. VIII.6. Здесь показана зависимость времени появления первых следов травления от концентрации тиосульфата. Наблюдения производили при косом освещении с целью более уверенного обнаружения момента начала травления. [c.320]