Кетоны Энергия резонанса

Однако в некоторых полициклических системах величина энергии резонанса в центральном ядре уменьшается. В случае антрона кетонная форма XV уже более выгодна, чем фенольная (XIV) [c.360]

Рассчитанная величина ДЯ изомеризации дает величину выигрыша энергии резонанса при переходе от кетона к антранолу, равную 28 ккал. [c.778]

Значения энергии резонанса для бензальдегида, ароматических кетонов и хинонов показывают, что сопряжение карбонильной группы с фенольной группой или двойной олефиновой связью также может вызвать стабилизацию. Но этот эффект очень мал, так что его нельзя установить достоверно (исключая хинон). Интересно и существенно, что полная энергия резонанса неароматического хинона определенно меньше, чем любого ароматического соединения. [c.109]

Однако теплоту сгорания этого вещества непосредственно использовать для вычисления нельзя, так как значения из табл. 3.4 применимы только к молекулам, в которых каждый элемент проявляет свою нормальную валентность. Следовательно, эти > нельзя использовать для того, чтобы рассчитать, какая была бы теплота сгорания этого вещества в отсутствие резонанса. Для определения энергии резонанса следует обратиться к энергиям связей, рассматриваемым в следующем параграфе таким косвенным путем получили значение 58 ккал". Но нужно отметить, что сравнение с карбонильной группой алифатических кетонов в этом случае еще менее оправдано, чем в рассмотренных выше веществах, так что это значение весьма спорное. [c.113]

С О и С О как в кетонах) можно найти путем сравнения теплоты ее образования из атомов (210 ккал мол), с значением энергии двойной связи в кетонах (152 ккал/мол). Очень большая разница, 58 ккал мол, представляет собой энергию резонанса с третьей структурой [c.139]

Опытное значение энергии резонанса молекулы двуокиси углерода по отношению к двойной связи кетонного типа равно 33 ккал/мол. [c.197]

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат карбонильную группу С=0 Один из наиб распространенных типов иеорг. и орг в-в. К ним относятся, напр, СО, СО 2, карбонаты, мочевина. Однако под К с в узком смысле понимают лишь альдегиды и кетоны, а также (в меньшей степени) карбоновые кислоты и их производные В этих соед наиб полио проявляются характерные св-ва карбонильной группы, к-рые связаны с ее полярностью (ц 7,7 10 ° Кл м) и обусловлены резонансом С=0<- С —0 Длина связи С=0 0,123 нм, энергия 692-733 кДж/моль Группа С=0-электроноакцепторный заместитель, обладает отрицат индукционным и мезомерным эффектами Карбонильный атом С имеет / -гибридизацию и связь С=0 находится в одной плоскости с двумя а-связями углерода, углы между ними близки к 120°. [c.325]

Ненасыщенные карбоновые кислоты, а, 3-Ненасыщенные кислоты, их амиды и эфиры поглощают в значительно более коротковолновой области, чем соответствующие кетоны. Это не является неожиданным, так как резонанс ЬХХУ должен уменьшить электронное сродство карбонильной группы и тем самым увеличить энергию перехода, связанную с переносом электрона. [c.208]

Во-первых, кислотность а-водородных атомов в галогенкетонах выше, чем в алкилгалогенидах, из-за электронооттягивающего эффекта карбонильной группы. Поэтому можно ожидать, что атака основания на а-водородные атомы будет протекать достаточно легко. Во-вторых, отщепление НВг из Р-бромкетона приводит к образованию сопряженного или а,Р-ненасыщенного кетона, для которого существует некоторая энергия стабилизации вследствие резонанса. Для того чтобы произошло отщепление, необходим хотя бы один а-водород и соответствующая стереохимия. Таким образом, можно предполагать, что ни один из следующих Р-галогенкетонов не будет легко отщеплять НВг. [c.763]

Результаты исследований триплет-триплетного переноса энергии недавно были подтверждены методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) [18]. При облучении раствора, содержащего бензофенон и нафталин, светом, который поглощался только кетоном, возникал сигнал ЭПР триплетного состояния нафталина. [c.137]

В. Л. Ермолаев и А. Н. Теренин [80] исследовали также сенсибилизированную фосфоресценцию различных групп одной и той же молекулы в случае ароматических кетонов. Основываясь на отсутствии флуоресценции у карбонильных групп и наличии фосфоресценции, характерной для ароматического остатка, авторы пришли к заключению, что имеет место перенос энергии от триплетного уровня карбонильной группы к триплетному уровню ароматической группы. Перенос энергии между триплетными состояниями обнаружен также методом электронного парамагнитного резонанса [81]. [c.122]

Некоторые функциональные группы можно удалить из ароматического ядра отщеплением посредством кислоты. Наиболее важный пример — это уже рассмотренный гидролиз ароматических сульфокислот. Арилкарбоно-вые кислоты и арилкетоны с двумя алкилами в орто-положении к функциональной группе расщепляются концентрированными кислотами. Кислоты и кетоны с меньшими пространственными затруднениями так не реагируют. Полагают, что пространственные затруднения выводят карбонил из плоскости ароматического кольца, препятствуя нормальному взаимодействию обоих. Расщепление происходит легко, так как электрофильная атака не требует такой потери энергии резонанса, как в случае незатрудненной карбонильной группы. [c.373]

Фенолы представляют собой особый случай енолов, когда кетоннйя форма весьма неблагоприятна, так как приводит к потере ароматического характера ядра. Тем не менее, если три функциональные группы находятся в лее/па-положении друг к другу, энергия, кетонной формы [3 х 18 ккал (3 X 75,36-10 Дж)1 превосходит энергию резонанса фенольной формы [40 ккал (167,47-10 Дж) . [c.385]

В измеренные теплоты сгорания этих соединений нужно вводить поправки для приведения не только к газообразному состоянию, но и к мономерным формам. Дело в том, что газообразные вещества существуют в значительной степени в виде димеров, во всяком случае при низких температурах (см. 2.8.) Поэтому надежность опытных теплот егорания особенно сомнительна. Кроме того, вычисленные теплоты сгорания также недостоверны, так как для муравьиной кислоты они получены при использовании значения Х(С=0) из альдегидов, а для других кислот значения X (С = О) из кетонов. Этот прием очень сомнителен, особенно если учесть, что в значениях а(С = О) при структурных изменениях наблюдаются большие колебания. По этим двум причинам приведенными энергиями резонанса кислот следует пользоваться с большой осторожностью. В частности, некоторое повышение с увеличением молекулярного веса указывает на наличие систематической ошибки (особенно большое значение для бензойной кислоты вызвано частично наличием бензольного кольца в дополнение к карбоксильной группе). [c.110]

В ангидридах кислот, эфирах и амидах возможен резонанс того же типа, как в самих кислотах. Величины энергий резонанса этих веществ опять-таки зависят от того, не было ли использовано при их вычислении значение (С = 0) из альдегидов или из кетонов, и потому достоверность их тоже сомнительна. Но существенно, что энергии резонанса, повидимому, увеличиваются по мере увеличения возможностей резонанса. Так, в ангидридах кислот возможен резонанг. между тремя структурами ХП1, XIV и XV, и можно ожидать, что в них энергия резонанса будет больше чем в кислотах. [c.110]

Все три конфигурации отвечают близким друг другу энергиям связи и поэтому приблизительно равновероятны. В действитель-вости молекула СО пребывает одновременно во всех трех состояниях, как бы деля свои электронные облака между ним1и. Этот резонанс трех состояний дает добавочную энергию резонанса в 61 ккал моль, представляющую собой разность энергии связи в молекуле СО (210 ккал1моль) и энергии, связи С = О в кетонах (149 ккал моль, табл. 24), где возможен резонанс лишь первых двух структур (частично ионная и чисто ковалентная двойная связь). Такая большая резонансная энергия сильно увеличивает прочность связи в СО и служит причиной общеизвестной большой химической стойкости этого газа. [c.230]

Имеется ехце одпо следствие пространственного торможения, которое наблюдается при взаимодействии заместителя в ароматическом кольце с карбонильной группой, если с обеих сторон этой группы имеются орто-зам(ЗСтители. Шуберт и его сотрудники [24] провели тщательное изучение расш,еплепия таких соединений в результате кислотного катализа с образованием соответственных углеводородов. Эта реакция является единственной в своем роде или, во всяком случае, протекает исключительно легко с ди-орто-замеш,енными кетонами и кислотами. Вероятно, это скорее вызвано уменьшением энергии резонанса основных структур по сравнению с мепее прострапственио затрудненными соединениями, чем какой-то причиной, имеющей отношение к переходным состояниям. [c.184]

ВХОДЯТ в состав системы пентадиеи(1,3)-она-(5), энергия резонанса которой меньше. Еще менее благоприятными должны быть условия для существования фенола, соответствующего Y-кетонной форме. Все же в промежуточных продуктах, возникающих при электрофильных замещениях в ароматическом ря- ду, кетонная форма фенолов играет известную роль. [c.148]

Если на основе нашей качественной теории мы сделаем попытку предсказать энергии активации образования семикарбазонов, то окажется, что наши выводы будут несколько отличаться от результатов, полученных для соединений алифатического ряда и приведенных в табл. 3. Наши рассуждения основывались на том, что кетоны при реакциях присоединения к карбонилу проявляют электрофильные свойства, и, следовательно, ДЯ+ этих реакций должны были бы увеличиваться при появлении отталкивающих электроны алкильных групп при а-углеродах, а также при возникновении резонанса между карбонильной группой и сопряженным с ней ароматическим ядро.м, как, например, у фурфурола и ацетофенона. Точно так же и тот факт, что замыкание цикла приводит к увеличению ДЯ в цикло-пентаноне и к уменьшению ее в циклогексаноне, едва ли можно было бы предвидеть заранее. Еще интереснее, что величины Ь.Р+ (а следовательно, и к) изменяются не параллельно изменению величин [c.244]

Квааикомплексные ртутьорганические соединения 709 Квантово-механический резонанс 613 Квантовые переходы между уровнями энергии 873 Квантовый выход инициирования 168 Кварц 862 Кель Эф 607 Кераргирит 805, 811 Кермезит 1124 Керметы 271 Кероген 904 Керосин 497, 499 Кетен, полимеризация 163 Кетоны [c.576]

Раньше считали, что углерод в окиси углерода двухвалентен, и приписывали ей формулу С = О. Однако прочность связи С = О в окиси углерода много больше, чем этого следовало бы ожидать для двойной связи (ср. табл. 80, стр. 419). Энергия связи превосходит здесь даже энергию тройной связи то же справедливо относительно валентносиловой константы. На основании далеко идущих совпадений в физических свойствах СО и N2 Лангмюр уже в 1919 г. предположил, что обе эти молекулы изостеричны и в соответствии с этим в молекуле СО, так же как в молекуле N2, имеется тройная связь. Отсюда следует, что молекула СО обладает сильно полярным характером (ср. стр. 145), что, однако, находится в противоречии с ее очень малым дипольным моментом, установленным экспериментально. Это расхождение можно устранить предположением, что в молекуле СО имеется волново-механический резонанс между двумя формами с противоположно направленными дипольными моментами. Полинг, который сопоставляет молекулу СО с карбонильной группой альдегидов и кетонов и допускает для последней мезомерию одной полярной и одной неполярной форм , заключает, что в молекуле СО резонируют даже три формы помимо двух противоположных полярных, еще одна неполярная форма [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология