Ковалентные радиусы двойных и тройных связей

Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др., на радиусы при одинарной, двойной.и тройной связях. [c.13]

Длины связей и валентные углы групп X N, найденные во всех структурно-изученных соединениях, приведены в табл. 4. В табл. 9 отобраны те структуры, исследование которых представляется наиболее прецизионным. К сожалению, даже в этих структурах длины связей иона S N варьируют в довольно широких пределах N—С от 1,10 до 1,17А, С—S от 1,62 до 1,71 А. Первый интервал соответствует сумме ковалентных радиусов для тройной связи N = (1,16А), второй ближе к сумме радиусов С и S для двойной связи (1,61 А), чем для ординарной (1,81 А). Нельзя, впрочем, забывать, что ковалентные радиусы — понятие весьма условное и что к аддитивной схеме радиусов, не учитывающей всего разнообразия валентных состояний атомов, следует относиться с большой осторожностью. К тому же чувствительность межатомных расстояний к тонким различиям в химических связях относительно низка, а погрешности измерений велики. [c.206]

В третьем случае атом углерода (гибридизация р) непосредственно связан с двумя атомами, образуя линейную конфигурацию. При переходе от одного типа координации к другому не только меняются валентные углы, но и происходит изменение ковалентного радиуса атома углерода. Для оценки атомных расстояний приходится принимать во внимание как тип образующейся связи (простая, двойная или тройная), таки состояние гибридизации. На основании многочисленных электронографических измерений предложена следующая система ковалентных радиусов углерода (табл. 7) [c.140]

Например, при одинарной, двойной и тройной связи ковалентные радиусы атома углерода равны 0,77, 0,67 и 0,60 А. [c.185]

Для замыкания кратных связей и образования напряженных колец применяются пружинные связи . С их помощью при замыкании двойных и тройных связей расстояния между центрами соединяющихся атомов изменяются пропорционально уменьшению ковалентности радиусов в кратных связях. [c.29]

Межъядерные расстояния у атомов углерода, связанных ординарной, двойной или тройной связью (С—С, С=С, С = С), имеют соответственно следующие значения 0,154, 0,1337, 0,1204 нм. Вычислите ковалентные радиусы для атома углерода различной степени насыщенности. [c.7]

Атомные радиусы и модели молекул. Было найдено, что расстояние между атомами двух видов, связанных ковалентной связью определенного типа (одинарная, двойная и т. п.), почти одинаково в различных молекулах. Расстояние между двумя атомами принято считать равным сумме атомных радиусов этих двух атомов. Так как во многих соединениях длина одинарной С—С связи 1,54 А то атомный радиус этой связи принято считать 0,77 А атомный радиус тройной углеродной связи 0,60 А, так как длина связи С=С в ацетилене 1,20 А- Изучение длин связей во многих соединениях позволяет составить таблицы атомных радиусов (табл. I), которые используются при описании структуры молекул. Однако нужно отметить, что эффективный радиус атома зависит частично от его структуры, от окружающей среды и от природы связей, которые он образует с другими атомами в молекуле. [c.526]

Поправки для координаций, меньших 4, не могут быть указаны в виде постоянных коэффициентов, так как частицы, имеющие координацию 3 или 2, значительно отличаются от сферической формы из-за того, что связи, свойственные таким малым координационным числам, располагаются в плоскости. По этой же причине радиусы ковалентно связанных частиц предпочитают давать отдельно для координации 6 (октаэдрические ковалентные радиусы) и для координации 4 (тетраэдрические ковалентные радиусы), указывая в качестве постоянных только поправки на кратность связи 0,86 для двойной и 0,78 для тройной связей. Сводная таблица металлических, ионных и ковалентных радиусов в системе Гольдшмидта дана в приложении 7. [c.95]

Приведенные значения ковалентных радиусов отвечают наличию между рассматриваемыми атомами простой ковалентной связи. При двойной связи они уменьшаются примерно на 0,1 А, а при тройной — на 0,2 А. [c.72]

А для 4-координационных соединений Аз" . Это различие соответствует разности ковалентных радиусов атома Аз в указанных состояниях. Напротив, не наблюдается отчетливых различий длин связей Аз — С с атомами углерода в разных состояниях гибридизации. В отличие от Р-органических соединений для мышьяка пока не изучены соединения с двойными Аз=С и тройными Аз С связями. Как и для фосфора, можно отметить обычное сокращение длин связей Аз — О, даже если они представляются формально ординарными. [c.141]

Приведенные в основном тексте значения ковалентных радиусов отвечают наличию между рассматриваемыми атомами простой ковалентной связи. При двойной связи они большей частью уменьшаются примерно на 0,10 А, а при тройной — на 0,17 А. Аддитивность ковалентных радиусов более или менее строго соблюдается лишь для малополярных связей. Примером может служить связь Н—С1, у которой />g i=0,17. Напротив, для связи Н—F аддитивный расчет дает ядерное расстояние 0,30 + 0,71 = = 1,01 А, тогда как в действительности оно равно 0,92 А. [c.102]

Ковалентные радиусы из табл. 20 действительны только для соединений соответствующих атомов, связанных простыми связями (а-связи, образованные двумя электронами). В соединениях с двойными или тройными связями (см. стр. 93) межатомные расстояния, а следовательно, и ковалентные радиусы короче [c.125]

Межатомное расстояние, вычисленное из ковалентных радиусов в несопряженных молекулах (стр. 125), для простой связи N — N равно 1,40 А, для двойной связи 1,20 А и для тройной связи К = Ы 1,10 А. Измерения показали, что одна из связей имеет длину, среднюю между простой и двойной связью, а другая — между двойной и тройной связью в соответствии с теоретическим предсказанием. [c.408]

В таблице приводятся значения ковалентных радиусов (в нм) по Полингу I—ковалентный радиус атома при образовании им ординарной (простой) связи, И—при образовании двойной связи, П1 —при образовании тройной связи. Следует иметь в виду, что при промежуточной кратности связи (как, например, в бензольном кольце), длина связи также приобретает промежуточные значения. [c.24]

Ковалеитныл радиус в двойной связи, А 0,67 0,61 0,57 Ковалентный радиус и тройной связи, А 0,60 0,55 [c.125]

Наиболее убедительное доказательство наличия или отсутствия в комплексе л-свяаей дают результаты кристаллографического определения их длины. Сильное л-связывание в карбонилах должно приводить к уменьшению длины связи М—С и увеличению длины связи С—О (см. выше). Однако эксперимент показывает, что длина связи С—О нечувствительна к порядку связи и различие между связями тройной (113 пм) и двойной ( 120 пм) мало. Различия в длинах связи металл — углерод больше, однако трудно определить ковалентный радиус металла для связи без л-составляющей. [c.302]

Атом углерода в состоянии хр -гибридизации следует изготовить в виде шара с радиусом 1,8 А (ван-дер-ваальсов радиус атома углерода) и отрезать от него симметрично четыре части так, чтобы расстояние от центра шара до поверхности среза было равно ковалентному радиусу — 0,77 А (рис. 5 и 6). Для построения моделей этиленовых, ацетиленовых, аллено-вых, ароматических соединений необходимы другие модели атома углерода. Точно также специальными моделями изображается атом связанного двойной связью кислорода, атом связанного двойной или тройной связью азота и т. д. Пользуясь наборами соответствующих атомов, можно построить модели сложных органических соединений (рис. 7, 8). [c.26]

Радиус, пм ковалентный 77, при двойной связи 57, при тройной связи 60, С 260, вандерваальсов 185 Электроотрицательность 2,55 (по Полингу), 2,50 (по Оллреду), 6,27 эВ (абсолютная) [c.200]

Полинг, исходя из результатов и шеренпн, сделанных для связей между одинаковыми атомами, рассчитал так называемые ковалентные радиусы 7 д различных элементов. В этих особых случаях радиусы равняются половине межъядерного расстояния.Значения ковалентных радиусов различны для простых, двойных и тройных связей, но сохраняют удовлетворительную аддитивность, что позволяет рассчитывать также длины связей между различными атомами (рис. 37). Наиболее важные из них приведены в табл. 15. [c.407]

Против рассмотренного метода было выдвинуто несколько возражений с указанием на его слабые пункты. Таким пунктом, в частности, было вычисление длины связи в этилене из ковалентных радиусов для двоесвязного углерода. Ковалентный радиус такого углерода был получен линейной интерполяцией между ковалент-нылш радиусами атомов углерода, участвующих в единичной и тройной связях. Также не было доказано постоянство углерод-уг-леродной связи в нерезонирующих молекулах. Для решения этих вопросов экспериментальным путем Полинг и Броквей исследовали электронографическим методом 13 углеводородов [30]. В результате они пришли к выводу, что единичные связи С—С сохраняют свою длину 1,52—1,55 А при этом соседняя двойная связь (в непредельных соединениях и ароматических типа исследованного ими гексаметилбензола) не влияет на длину примыкающей к ним единичной связи С—С. [c.225]

Радиус связанного атома можно считать либо ионным (кристаллическим), либо атомным. Атомные радиусы разделяют на металлические, которые мы находим в металлах, сплавах или в интерметаллических соединениях, и ковалентные, характерные для неметаллов и вообще для ковалентных молекул. Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др. Безусловно, нужно различать радиусы при ординарной, двойной и тройной связях. Однако при наличии кратной связи понятие радиуса атома теряет в значительной степени свою определенность, так как в этих условиях атом следует рассматривать как сильно искаженную сферу в этом случае более целесообразно пользоваться межъядерным расстоянием. Вообще говоря, это справедливо также для всех молекул, имеющих формы плоского квадрата, тригональной бипирамиды или любого другого неправильного многогранника. Имеются еще два дополнительных вида радиусов для связанного атома, близких к атомным ковалент- [c.107]

Если не считать краткого рассмотрения одноэлектронной и трехэлектронной связей в разделе резонанса, то до сих пор наше внимание сосредоточивалось на ординарной ковалентной связи или связи с электронной парой. В некоторых молекулах существуют связи, состоящие из 4 или 6 электронов, что соответствует двойным и тройным связя.м. Доказательства существования таких связей получены из межатомных расстояний, углов между связями и общих химических свойств молекул. Для элементов первого ряда периодической таблицы С, N. О и Р радиусы двойной связи на 13 / меньше нормальных ковалентных радиусов ордннарной связи, а радиусы тройной связи меньше на 22 / , что видно из расстояний С = С в этилене (1,34 А) [c.97]

Расстояние СК близко к расстоянию для тройной ковалентной связи С=К (0,60 + 0,55 = 1,15 А) [928], а расстояния Ге—С близки к сумме ковалентного радиуса углерода для полуторной связи (0,7 А) [928] и октаэдрического ковалентного радиуса Ре (1,23 А) [712]. Расстояния ( )—N тоже близки к сумме ковалентных октаэдрических радиусов Си (1,32 А), Со (1,32 А), N111 (1,39 А) [712] и ковалентного радиуса азота (0,60 А) [928] для двойной связи. Так как погрешность определения межатомных расстояний в данном случае около + 0,05 А, мы предполагаем, что полуторная связь Ре—С или двойная ( )—N в действительности являются ординарными ковалентными связями, а в группе СК осуш,ествляется тройная связь С=К. Расстояния М (2)—С и (2)—К, равные около 3,56 А, на 0,5—0,8 А больше суммы соответствующих межмолекулярных радиусов. Имеется, следовательно, два сорта атомов Один сорт (1) прочно связан с группой СК, образуя вместе с железом трехмерный каркас из октаэдров Ре(СК)в и М (7)(СК)в с общими вершинами. Второй сорт атомов (2) окружен 12 гр5шпами СК на больших расстояниях М (2)—СК с менее прочной межмолекулярной связью. Поэтому мы предполагаем, что формулу соединения можно написать в виде МИ(2)[Ре(СК)бМ11(2)]. В кристаллах есть, вероятно, отрицательно заряженный каркас из октаэдров [Ре(СК)бМ Ч )1 > а в каналах этого каркаса размещаются катионы [М (2)] и нейтральные молекулы воды. [c.176]

Прочность ординарных, двойных и тройных связей атомов У. между собой и способность к образованию устойчивых цепей и циклов из атомов У. определяют громадное число углеродсодержащих соединений, изучаемых органической химией. В нек-рых со.11еобраз-ных карбидах связь между атомами У. и металла, по-видимому, близка к ионной в металлоподобных карбидах часть электронов У. участвует в образовании металлич. связи. Атомный радиус У. 0,77 А ковалентные радиусы (в А) 0,77 0,67 0,60 соответственно в ординарной, двойной и тройной связях ионные радиусы С + 0,20А С 2,60 А. [c.153]

С другой стороны, понятие радиус , по нашему мнению, имеет определенный смысл лишь в том случае, если атомы связаны простой ковалентной связью, т. е. максимум электронной плотности находится посередине между атомами. Так, радиус атома германия, образующего четыре простые ковалентные связи с четырьмя атомами, располагающимися в вершинах тетраэдра, равен 1,22 А [2]. При обра.зо-вании двойной и тройной связей радиус атома германия уменьшается соответственно до 1,12 А и 1,05 А [2] или, по другим данным [11], до 1,17 А и 1,13 А. [c.9]

Предполагая, что реальная структура отвечает на 31 /о состоянию с двойной связью и на 69 /, состоянию с тройной связью, вычислить стандартную энтропию газообразной окиси згглерода при 25° С и 1 атм. Величины ковалентных радиусов даны в гд. IV, основная частота колебаний СО равна 2167 м . Полученную величину сравнить с вычисленной [c.335]

Рассмотрим кратко закономерности в изменении длин связей, наиболее часто встречающихся в органических молекулах. Большое число исследований было посвящено анализу связей углерод— углерод в различных соединениях. При этом выяснилось, что если требуемая точность составляет 0,01—0,02 а, то практически во всех случаях система ковалентных радиусов дает вполне надежные величины. Конечно, атомы углерода, образующие одинарные, двойные и тройные связи, должны иметь разные ковалентные радиусы можно также сказать, что длина связи зависит от гибридизации атомов, составляющих эту связь. Ниже приведены ковалентные радиусы (в А), полученные Бастиан-сеном и Треттеберг [59] на основании анализа многочисленных данных газовой электронографии (ср. стр. 234) [c.26]

Применялось несколько методов для оценки доли я-характера связей различных соединений фосфора. Так, например, оценки, произведенные путем сравнения измеренных межатомных расстояний с суммой соответствующих ковалентных радиусов или по избыточной величине энтальпии над суммой энергий связей, позволили вывести заключение о том, что в результате суммирования долей я-характера всех четырех связей получается приблизительно одна двойная связь на каждый атом фосфора . Заметное участие -орбиталей атома фосфора в образовании связывающих л-орбиталей было подтверждено при помощи разработанного недавно метода . Так, было найдено, что характер связи РО в фосфорильных соединениях изменяется от ординарной, или, точнее говоря, чисто координационной, связи в молекуле (СНз)5Р0 до тройной связи в молекуле РОРд. В последнем случае дополнительное связывание может возникать за счет участия в образовании такой связи вкладов л - и л -типа. Иными словами, наиболее стабильная конфигурация достигается в том случае, когда связь носит характер тройной, а не двойной связи. Несомненно, все эти выводы ненадежны в виду приближенного характера методов, применявшихся для решения данных вопросов. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология