Гидразины получение из азосоединений

Получение азосоединений. Окисление алифатических гидразинов приводит к азопроизводным, которые являются очень интересными реагентами. [c.415]

В азосоединениях присутствует группа — N — N . Алифатические азосоединения типа К — N = К — Н весьма неустойчивы и разлагаются на НН и азот (см. 1, стр. 413). Производные типа К — N = N — К значительно устойчивее и могут быть получены с помощью упоминавшейся выше реакции окисления соответствующих гидразинов. Ароматические азосоединения имеют важное промышленное значение в качестве красителей. Отличным методом их получения служит реакция азосочетания (гл. 24). [c.50]

Алифатические азосоединения и гидразины. Алифатические азо- и гидразосоединения резко отличаются от соответствующих ароматических соединений в отношении как способов получения, так и свойств. [c.571]

К т наз окислительному А относят взаимод ароматич гидразинов или гидразонов с азосоставляющими в присут окислителей Эта р-ция используется гл обр при получении азосоединений на основе гетероароматич компонентов, напр [c.58]

Азосоединения как исходные вешества для восстановления в гидразины использовались исключительно в ароматическом ряду, поскольку алифатические азосоединения раньше получали окислением гидразосоединений. Однако, в связи с установлением возможности получения азосоединений изомеризацией моноалкилгидразонов [57] становится целесообразным препаративное гидрирование их в мягких условиях, когда гидразоны и гидразиды восстанавливаются плохо, или когда необходимо предотвратить восстановление других содержащихся в молекуле группировок. Удобным способом селективного преврашения азогрупп в гидразо- может служить восстановление диимидом HN=NH, генерируемым из гидразингидрата [5 [c.65]

Синэстрол может быть получен и из л-метоксипропиофенона (1), который в свою очередь легко синтезируют из анизола и пропионовой кислоты. При действии гидразин-гидрата на кетон (J) образуется азин (II), который каталитическим гидрированием превращают в азосоединение (III), даль-неищим нагреванием последнего в диметиловый эфир синэстрола (IV) и, наконец, в синэстрол [c.596]

Наиболее важные методы синтеза основаны на конденсации гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода с цепью углеродных атомов, содержащей окисленные группы в положении 1,4. Они чаще всего используются для синтеза пиридазинов, фталази-нов, оксазинов и бензоксазинов. Для получения производных цин-нолина самое большое значение имеет циклизация солей диазония. Другие методы включают восстановление 1,4-динитросоединений, конденсацию диена по Дильсу — Альдеру с азосоединением, нитро-зосоединением или молекулярным кислородом. Некоторые Ы-ами-нофталимиды могут перегруппировываться во фталазоны (см. стр. 202). Нитрозопирролы дают пиримидины (стр. 189). [c.121]

С целью получения несимметричных о ,о"-диокси-о-бис-азосоединений нами были синтезированы гидразоны о-гидра-зино-о-оксиазосоединений (III, IV) и о-(2-ацилгидразино)-о -оксиазосоединения (V, VI), которые далее предполагалось гидролизовать и полученные о-гидразино-о-оксиазосоедине-ния конденсировать с 1,2-хинонами. Последние две стадии нам осуществить не удалось. Однако, как выяснилось, некоторые из указанных соединений оказались интересными реагентами благодаря своей высокой избирательности по отношению к ионам цинка (V, VI). Недавно было найдено, что замена в системе 434-4224-16121612161 одного крайнего шестичленного цикла пятичленным, т. е. переход к системе 434- [c.33]

Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17]

Попытки получить типовой азотоводород, диимид, из таких соединений, как азодикарбоновый эфир, остались безуспешными и привели к полному разложению исходного вещества [45]. Было высказано предположение, согласно которому диимид, если даже он образуется и не подвергается дальнейшему окислению, должен разлагаться на азот и водород или же диспропорционироваться с образованием азота и гидразина. Указанное прэдположение было подтверждено экспериментальными результатами, полученными при попытке приготовить монофенилдиимид из фенилгидразина [47, 48]. Вместо ожидаемого соединения в качестве продуктов реакции были получены бензол и азот. Азот в азосоединениях и солях диазония особенно склонен проявлять себя как молекулярный азот. Поэтому нет большого различия в том, является ли производное диимида монозамещенным производным, диазосоединением или солью диазония. У части этих соединений имеется характерная тенденция к выделению азота в процессе разложения преимущественно в виде молекулярного азота. [c.122]

В Германии был разработан способ получения соединения, известного под названием Порофора N (азодиизобутилнитрила), являющегося пенообразователем для смол и пластических масс. Синтез этого вещества включает реакцию между ацетоном и цианистым водородом, приводящую к образованию циангидрина, который в результате последующей обработки гидразином дает соответствующее гидразосоединение. Гидразосоединение окисляется хлором в азосоединение. Это вещество при нагревании приблизительно до 120°С выделяет азот. Было получено большое число других гидразиновых производных этого типа. Однако при применении этих веществ в качестве пенообразователей возникали некоторые трудности, связанные с образованием токсичных побочных продуктов. [c.223]

Результаты работ по изучению восстановления азотноватистой и азотистоводородной кислот, нитрамида, нитрозокетонов и азосоединений до гидразина были обобщены К. Одритом и Б. Огг [5, с. 17—22]. Из обзора следует, что методом восстановления можно получить гидразин из многих соединений, содержащих связь азот — азот. Однако выход гидразина при этом методе его получения очень мал. [c.120]

Мейер [90 ] изучал реакцию закиси азота с фениллитием, а также фенил-натрием, литиевыми, калиевыми и натриевыми соединениями флуорена, индена и, кроме того, с соединениями, металлированными литием по азоту — типа литийдифениламина, анилидов лития и N-металлированных имидов. Мейер показал, что все литийорганические соединения в результате реакции с закисью азота образуют азосоединения и ди- и тризамещенные гидразины. В случае соединений, металлированных литием по азоту, получают тетразены или продукты их распада. В случае применения имидов, металлированных литием (из нитрила и gHgLi), происходит внутримолекулярная конденсация с образованием С-фенилированного триазола. На основании полученных результатов Мейер предлагает несколько иную схему реакций литийорганических соединений с закисью азота [90] [c.58]

В разделе 43 азосоединения рассмотрены как источник термического получения радикалов. Движущей силой начальной дпссощшции этих соединений является, по-видимому, образование очень стабильной N—М-связи. Для гидразина значение / (Н К—КНз) равно приблизительно 60 ккал (стр. 44, табл. 4), несколько выпге, чем /)(Н0—ОН) для нерекиси водорода [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология