Эфиры карбоновых кислот восстановление алюмогидридом лития

Большинство функциональных групп, восстанавливаемых действием алюмогидрида лития, можно восстанавливать и дибораном [249, 251] однако сложные эфиры в отличие от карбоновых кислот относительно инертны к этому реагенту, так что возможно даже селективное восстановление амидов [252] в присутствии эфиров схема (292) . [c.358]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Наиболее важный из гидридов металлов — алюмогидрид лития — очень сильный восстановитель. Он имеет исключительное значение для восстановления различных полярных функциональных групп (ОР, 6, 409). Употребляемый обычно в виде эфирного раствора, алюмогидрид лития восстанавливает альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также а-окиси в соответствующие спирты. Амиды, нитрилы, алифатические питросоединения и анилы восстанавливаются в амины [31]. [c.500]

Реакция. Восстановление эфира карбоновой кислоты до первичного спирта алюмогидридом лития. [c.77]

На стр. 111 уже упоминался ставший в последнее время весьма важным метод восстановления эфиров, карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.245]

Спирты [1] легче всего получаются восстановлением альдегидов, кетонов (В-1, В-2), карбоновых кислот (В-3, П-5а, Р-Зб) и эфиров карбоновых кислот [2] (В-4). В качестве восстановителей альдегидов и кетонов чаще всего применяют борогидрид натрия или калия в протонном растворителе. Карбоновые кислоты, а также эфиры карбоновых кислот восстанавливаются более реакционноспособным алюмогидридом лития в апротонном растворителе. Следует отметить, что карбонильные (В-3) и многие другие функциональные группы (Е-2а, Е-3, П-5г, П-бд) также восстанавливаются алюмогидридом лития. [c.73]

Восстановление эфиров карбоновых кислот. разобранной -обработкой алюмогидридом лития, для восстановления сложных эфиров до спиртов широко используются также следуюп ие методы. [c.306]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Предлагаемый синтез основан на методе получения свободных эфиров аминокислот из их солянокислых солей, описанном Гильманом [1], и методе восстановления эфиров 2-амино-карбоновых кислот алюмогидридом лития, описанном Карре-ро.м [2]. [c.394]

Карбоновые кислоты с большим трудом могут восстанавливаться каталитическим гидрированием, действием натрия в спирте и т.д. Достаточно гладко восстановление кислот происходит при действии литийалюминийгидрида (алюмогидрид лития) в безводном эфире [c.353]

Циклогексилалкилсульфиды получают [23] с очень хорошими выходами восстановлением циклогексантиоловых эфиров карбоновых кислот смесью алюмогидрида лития и большого избытка эфира-та трехфтористого бора. [c.50]

Более современный способ восстановления эфиров карбоновых кислот, разработанный Фингольтом, Бондом и Шлезингером, основан на применении алюмогидрида лития, получаемого, из гидрида лития и хлорида алюминия [c.111]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Восстановление. Сложные эфиры так же, как карбоновые кислоты, устойчивы к действию большинства обычных восстановителей, H(J восстановления до соответствующего алкоксида лития можно достичь с помондью алюмогидрида лития, который считается источником гидрид-аниоыов. [c.160]

Широко применяемый в последние годы метод восстановления карбоновых кислот в спирты алюмогидридом лития использован и для получения пиридоксина. Дикарбоиовый эфир (X IX), в котором вместо 3-метокси-группы могут содержаться 3-этокси- или З-бензилоксигруппы, восстанавливают в эфирном растворе в токе азота эфирным раствором алюмогидрида лития при О" С и после гидролиза эфира (XXXVI) получают пиридоксин (I) [131, 1471. [c.347]

Будучи превосходным растворителем, пиридин применяется при восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире. Если алюмогидрид лития добавлять к раствору карбоновой кислоты в пиридине, кислота восстанавливается до первичного спирта, так как реакция восстановления идет быстрее, чем реакция образования Ы-дигидро-пиридилалюмогидрида лития. Диарилкетоны более активно взаимодействуют с этим реагентом, чем диалкил- или аралкилкетоны. Эта последовательность противоположна последовательности, найденной Брауном для восстановления боргидридом натрия ЫаВН4 в изопропиловом спирте, где порядок активности следующий ацетон> ацетофенон > бензофенон. [c.328]

Реакцию проводят в одну стадию. Карбоновую кислоту I в тетрагидрофуране или в эфире обрабатывают. Ы,Ы -карбонилдиимидазолом И, в результате чего образуется имидазолид III. Затем удаляют в вакууме двуокись углерода (поскольку она может восстанавливаться) и прибавляют алюмогидрид лития в количестве, достаточном для взаимодействия с подвижным водородом свободного имидазола IV и для восстановления имидозолида III (выходы альдегидов от 30 до 83%) [c.471]

Алюмогидрид лития можно применять лищь в безводных условиях натрий-, литий- и кальцийборогидриды, относительно устойчивые в водных и спиртовых растворах, были поэтому исследованы с точки зрения возможности их использования в качестве реагентов для восстановления сложных эфиров. Эти работы часто приводили к отрицательным результатам, тем не менее борогидрид натрия в растворителе, таком, как метанол, неоднократно использовали в различных синтезах например, по схеме (289) [243], а получение енолов эфиров р-кетоамидов (104) с последующим их восстановлением борогидридом натрия служит удобным методом [244] получения первичных спиртов из карбоновых кислот схема (290) . [c.357]