Алюмогидрид эфиров карбоновых кислот

На стр. 111 уже упоминался ставший в последнее время весьма важным метод восстановления эфиров, карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.245]

Алюмогидрид лития восстанавливает как эфиры карбоновых кислот, так и сами карбоновые кислоты, в том числе непредельные и ароматические. [c.205]

Спирты [1] легче всего получаются восстановлением альдегидов, кетонов (В-1, В-2), карбоновых кислот (В-3, П-5а, Р-Зб) и эфиров карбоновых кислот [2] (В-4). В качестве восстановителей альдегидов и кетонов чаще всего применяют борогидрид натрия или калия в протонном растворителе. Карбоновые кислоты, а также эфиры карбоновых кислот восстанавливаются более реакционноспособным алюмогидридом лития в апротонном растворителе. Следует отметить, что карбонильные (В-3) и многие другие функциональные группы (Е-2а, Е-3, П-5г, П-бд) также восстанавливаются алюмогидридом лития. [c.73]

Реакция. Восстановление эфира карбоновой кислоты до первичного спирта алюмогидридом лития. [c.77]

Восстановление эфиров карбоновых кислот. разобранной -обработкой алюмогидридом лития, для восстановления сложных эфиров до спиртов широко используются также следуюп ие методы. [c.306]

Наиболее важный из гидридов металлов — алюмогидрид лития — очень сильный восстановитель. Он имеет исключительное значение для восстановления различных полярных функциональных групп (ОР, 6, 409). Употребляемый обычно в виде эфирного раствора, алюмогидрид лития восстанавливает альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также а-окиси в соответствующие спирты. Амиды, нитрилы, алифатические питросоединения и анилы восстанавливаются в амины [31]. [c.500]

Эфиры карбоновых кислот нашли меньшее применение для синтеза амидов схема (8) , чем галогенангидриды или ангидриды кислот, однако механизм таких реакций достаточно изучен [4, 11, 25]. Аммиак и другие нуклеофильные амины реагируют легко в качестве катализатора можно использовать незначительные добавки метилата натрия. Более сложным случаем является катализ эквимольным количеством метилата натрия или другого сильного основания, например алюмогидрида лития [26] или натрия [27], когда в качестве интермедиата,-по-видимому, образуется сильно нуклеофильный анион амина Недавно в качестве эффек- [c.394]

Одной из интересных реакций, которая первоначально была открыта как побочная, является восстановительное алкилирование аминов эфирами карбоновых кислот в присутствии алюмогидрида лития. [c.399]

Прекрасным восстановителем соединений, содержащих полярные группы, является алюмогидрид лития. Сложные эфиры, карбоновые кислоты и альдегиды восстанавливаются до первичных спиртов, кетоны — до вторичных спиртов, нитрилы, амиды кислот и оксимы — до первичных аминов, а первичные и вторичные галоидалкилы — до углеводородов. Кратные связи восстанавливаются алюмогидридом лития только в том случае, если они активированы полярной группой, находящейся в а- или р-положении. [c.505]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Большинство функциональных групп, восстанавливаемых действием алюмогидрида лития, можно восстанавливать и дибораном [249, 251] однако сложные эфиры в отличие от карбоновых кислот относительно инертны к этому реагенту, так что возможно даже селективное восстановление амидов [252] в присутствии эфиров схема (292) . [c.358]

Более современный способ восстановления эфиров карбоновых кислот, разработанный Фингольтом, Бондом и Шлезингером, основан на применении алюмогидрида лития, получаемого, из гидрида лития и хлорида алюминия [c.111]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Как восстановительный агеит этот гидрид подобен алюмогнд-риду лнтия [21. В ТГФ илн в смесн ТГФ с пиридином при температуре от — 65 до — 45 Н. а. восстанавливает эфиры карбоновых кислот до альдегидов с выходами, 50—85%, Алифатические альдегиды получаются с более высокими выходами, чем ароматические. В тех же условиях алюмогидрид лнтия дает более низкие выходы [3], [c.362]

Циклогексилалкилсульфиды получают [23] с очень хорошими выходами восстановлением циклогексантиоловых эфиров карбоновых кислот смесью алюмогидрида лития и большого избытка эфира-та трехфтористого бора. [c.50]

Восстановление. Сложные эфиры так же, как карбоновые кислоты, устойчивы к действию большинства обычных восстановителей, H(J восстановления до соответствующего алкоксида лития можно достичь с помондью алюмогидрида лития, который считается источником гидрид-аниоыов. [c.160]

Беншлфурфуриловый спирт. В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 4,5 г (0,12 моля) алюмогидрида лития в 250 мл эфира (примечание I). При перемешивании по каплям приливают раствор 21,6 г (0,1 моля) метилового эфира 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты в 150 мл сухого зфира с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел. После окончания прибавления перемешивание продолжают еще в течение одного часа, после чего оставляют реакционную смесь на ночь. На следующий день, ири перемешивании осторожно, по каплям приливают 40 ял воды (примечание 2). Содержимое колбы отфильтровывают и фильтр промывают 4 порциями сухого эфира по 80 мл каждая. Соединенные фильтраты высушивают над безводным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 143—14572 ям. [c.22]

Широко применяемый в последние годы метод восстановления карбоновых кислот в спирты алюмогидридом лития использован и для получения пиридоксина. Дикарбоиовый эфир (X IX), в котором вместо 3-метокси-группы могут содержаться 3-этокси- или З-бензилоксигруппы, восстанавливают в эфирном растворе в токе азота эфирным раствором алюмогидрида лития при О" С и после гидролиза эфира (XXXVI) получают пиридоксин (I) [131, 1471. [c.347]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Будучи превосходным растворителем, пиридин применяется при восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире. Если алюмогидрид лития добавлять к раствору карбоновой кислоты в пиридине, кислота восстанавливается до первичного спирта, так как реакция восстановления идет быстрее, чем реакция образования Ы-дигидро-пиридилалюмогидрида лития. Диарилкетоны более активно взаимодействуют с этим реагентом, чем диалкил- или аралкилкетоны. Эта последовательность противоположна последовательности, найденной Брауном для восстановления боргидридом натрия ЫаВН4 в изопропиловом спирте, где порядок активности следующий ацетон> ацетофенон > бензофенон. [c.328]

Реакцию проводят в одну стадию. Карбоновую кислоту I в тетрагидрофуране или в эфире обрабатывают. Ы,Ы -карбонилдиимидазолом И, в результате чего образуется имидазолид III. Затем удаляют в вакууме двуокись углерода (поскольку она может восстанавливаться) и прибавляют алюмогидрид лития в количестве, достаточном для взаимодействия с подвижным водородом свободного имидазола IV и для восстановления имидозолида III (выходы альдегидов от 30 до 83%) [c.471]

Алюмогидрид лития можно применять лищь в безводных условиях натрий-, литий- и кальцийборогидриды, относительно устойчивые в водных и спиртовых растворах, были поэтому исследованы с точки зрения возможности их использования в качестве реагентов для восстановления сложных эфиров. Эти работы часто приводили к отрицательным результатам, тем не менее борогидрид натрия в растворителе, таком, как метанол, неоднократно использовали в различных синтезах например, по схеме (289) [243], а получение енолов эфиров р-кетоамидов (104) с последующим их восстановлением борогидридом натрия служит удобным методом [244] получения первичных спиртов из карбоновых кислот схема (290) . [c.357]

Недавно был описан синтез аминоалкилсиланов в несколько стадий, который является скорее иллюстрацией того, что можно выполнить с кремнийорганическими соединениями, чем удобным препаративным методом 11922, 1929]. Хлорметилтриалкплсиланы переводят по реакции с натриймалоновым эфиром или реакцией Гриньяра (для низших хлоралкильных радикалов) в карбоновую кислоту. Из кислоты получают хлористый ацил, который с аммиаком или амином образует амид [1927]. Амид дегидратируется фосфорным ангидридом в нитрил, который восстанавливают алюмогидридом лития в амин [К771 [c.148]

Карбоновые кислоты во многих случаях алюмогидридом лития восстанавливаются лишь с трудом. Поэтому их рекомендуется превращать в сложные эфиры или хлорангидриды, которые восстанавливаются легче. Причина инертности карбоновых кислот заключается, во-первых, в том, что растворимость их в диэтиловом эфире в большинстве случаев невелика и, во-зто-рых, положительный избыточный заряд карбонильного углерода в карбоксильной группе, а следовательно, и реакционная способность его по отношению к нуклеофильной атаке гидрид-иона в значительной степени снижены. Реакционная способность производных карбоновых кислот по отношению к нуклеофильному Ь1А1Н4 снижается в следующем ряду хлорангидриды, эфиры, кислоты, амиды и соли карбоновых кислот. Последние уже не восстанавливаются с помощью Ь1А1Н4 (см. также гл. 15). [c.149]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюмогидрид эфиров карбоновых кислот: [c.318] [c.638] [c.657] [c.638] [c.657] [c.162] [c.111] [c.111] [c.111] [c.218] [c.23] [c.235] [c.186] [c.668] [c.180] [c.493] [c.656] [c.379] [c.270] [c.493] [c.656]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология