Эфиры боргидридом лития

Реакция гидрида лития с фторидом бора может быть проведена также и в тетрагидрофуране, но из-за высокой растворимости диборана в этом растворителе выход несколько ниже ( 69,5%) [48, 136]. Реакция идет энергично, практически без индукционного периода и на первой стадии получается, так же как и в этиловом эфире, боргидрид лития. Указывают, что при употреблении эффективной отгоночной колонки, выход может быть повышен. [c.163]

Эфиры. Боргидрид лития образует комплексы с эфирами метиловым [32], этиловым [37] и пропиловым [38], а также с тетрагидрофураном [30, 39] и диоксаном [40]. Прочность этих комплексов может быть охарактеризована величиной давления диссоциации при 25° С [30] [c.391]

Боргидрид лития легко растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, а также в других эфирах. Поэтому его можно использовать в самых разнообразных растворителях и с самыми различными кислотами. Например, в этиловом эфире по существу количественное гидроборирование октена-1 достигается в присутствии следующих кислот эфиратов трехфтористого и треххлористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана, хлористого водорода и серной кислоты. Вследствие доступности и легкости обращения, по-видимому, наиболее часто используемыми в этиловом эфире (ЭЭ) являются эфират трехфтористого бора, хлористый водород и серная кислота. Следует отметить, что в случае боргидрида лития нужно лишь такое количество трехфтористого бора, которое тре-буе,тся для превращения лития во фтористый литий, тогда как в случае боргидрида натрия трехфтористый бор следует брать в количестве, необходимом для образования фторбората натрия. [c.188]

Боргидрид лития растворяется в диэтиловом эфире (3,2 вес. % при обычной температуре), но разлагается водой и спиртами [12]. [c.23]

Впоследствии Кава [21 сообщил, что восстановление (1) (1 ммоль) в эфире алюмогидридом лития (2 ммоля) и хлоридом алюминия, (2 ммоля) дает диен (2) с 93%-ным выходом. Восстановление избыт-, ком боргидрида натрия приводит к смеси спиртов, которые дегидратируются иодом в кипящем бензоле с образованием 55% диена (2). [c.146]

Бис (дифторамино) гексанол-1 получают восстановлением этилового эфира 5,5-бис (дифторамино) гексановой кислоты боргидридом лития (выход 49%) [200]. [c.115]

Указанные соединения получаются также прямым взаимодействием хлористоводородных солей аминов с боргидридом лития в среде эфира [58, 59] с выходом 60—90% по реакции [c.94]

М раствора боргидрида лития в эфире. После того как выделение водорода прекратится, реакционную смесь кипятят- [c.163]

Таким образом, присоединение диборана по двойной связи идет легче, чем восстановление функциональных групп (кроме карбоксильной). Это открывает возможность гидроборирования замешенных непредельных соединений [416, 417]. Между восста новительными свойствами диборана и боргидридов имеются из вестные различия так боргидрид натрия восстанавливает хлоран гидриды легче, чем альдегиды и кетоны, а диборан —наоборот Диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры Для боргидрида лития наблюдается обратная закономерность. [c.198]

Боргидрид лития реагирует, например, в эфире или тетрагидрофуране при 25° С по уравнению (4) [948], в диглиме [505] или без растворителя с эфиратом трехфтористого бора (простые или комплексные гидриды металлов не реагируют с газообразным трехфтористым бором) по уравнению (3) [2499]. [c.31]

Этот метод может быть полезен, если работа с боргидридом натрия и трехфтористым бором затруднена из-за недостатка диглима [560, 2674]. Метод позволяет достичь выхода 90%- Сопутствующий эфир может быть сконденсирован в ловушке, охлажденной смесью твердой двуокиси углерода и ацетона, диборан — жидким азотом при —196° С [774]. Полученный таким образом диборан содержит некоторое количество фтористого этила, однако последний можно удалить низкотемпературной фракционной дистилляцией. Диборан, полученный из боргидрида лития, содержит меньше фтористого этила [786]. [c.32]

Боргидрид лития образуется при реакции гидрида лития с дибораном в эфире без растворителя реакция не идет [2499]. Перед употреблением гидрид лития целесообразно активировать [2139] [c.48]

Диборан получается также при действии серной кислоты на растворы боргидрида лития или суспензии боргидрида натрия в этиловом эфире или тетрагидрофуране [187]. [c.177]

В этом случае реакция протекает только в присутствии восстанавливаемого соединения, например сложного эфира. Равновесие реакции сдвигается вправо по мере того, как боргидрид лития расходуется на восстановление. Преимущество этого метода состоит [c.49]

Соединения, содержащие гидроксильные или аминогруппы, при восстановлении боргидридами лития [1263], натрия [640] или кальция [1262] дают очень стабильные комплексы, которые могут быть расщеплены либо при продолжительном кипячении с разбавленными соляной или серной кислотами [1263], либо путем отгонки летучих эфиров борной кислоты, образующихся при кипячении с растворами соляной [2335] или уксусной кислоты 2040] в метаноле или "соляной кислоты в этаноле [1265]. Окончание реакции легко определяется по исчезновению зеленого окращивания пламени дистиллята. [c.132]

Этиловый эфир коричной кислоты в результате восстановления боргидридом лития в кипящем тетрагидрофуране дает 66% [c.284]

При восстановлении двуокиси углерода боргидридом лития в эфире при 0°С была получена муравьиная кислота с выходом 69—88% [592] [c.290]

Боргидрид лития растворим в воде, жидком аммиаке, алифатических аминах и эфирах и образует с этими растворителями ряд сольватов (табл. X. 2). [c.389]

Аппарат для проведения такого процесса (рис. .13) разделен на две секции. В верхней секции расположено ложное дно, на которое загружают гидрид лития в виде кусков. Гидрид лития сверху орошается эфиром, а снизу подается диборан. Полученный раствор боргидрида лития перетекает в нижнюю секцию, куда подается фторид бора. Из образующегося диборана Д от- [c.161]

Боргидрид лития, хорошо растворимый в этиловом эфире, быстро и с почти количественным выходом реагирует с фторидом бора и его эфиратом, образуя диборан [136, 185] [c.171]

Также быстро идет реакция в тетрагидрофуране в диглиме эта реакция идет медленнее для ее завершения требуется нагревание до 75° С [187]. С хлоридом бора боргидрид лития в этиловом эфире реагирует также быстро, но при проведении реакции в тетрагидрофуране или диглиме возможно взаимодействие хлорида бора с этими растворителями. [c.171]

Боргидрид натрия взаимодействует с галогенидами бора менее энергично, чем боргидрид лития. В этиловом эфире боргидрид натрия нерастворим, и многие авторы считают это причиной отсутствия реакции между ним и фторидом и хлоридом бора в условиях обычного перемешивания [185, 188]. [c.172]

С растворами боргидрида лития в этиловом эфире, тетрагидрофуране и боргидрида натрия в диглиме реакция идет быстро и количественно [187, 199]. Хорошо реагирует боргидрид натрия и в тетрагидрофуране, в котором он нерастворим, но в этиловом эфире реакция с боргидридом натрия идет плохо. [c.177]

Реакция между боргидридом лития и хлоридом меди (I) ускоряется в присутствии этилового эфира, что свидетельствует о том, что в ней принимает участие эфират боргидрида лития [228]. [c.178]

Браун (1961) описал удобный метод гидроборирования этиленовых углеводородов (см. 5.22) и окисления борана в кетон хромовой кислотой. Углеводород, например 1-метилциклогексен, обрабатывают эфирным раствором эфирата трехфтористого бора и боргидридом лития (или боргидридом натрия и каталитическим количеством хлористого цинка), разлагают избыток гидрида небольшим количеством воды и перемешивают раствор с раствором бихромата натрия в разбавленной серной кислоте выход 2-метилциклогексанона 78%. Для окисления предварительно полученного спирта (Браун, 1961) прибавляют в течение 15 мин теоретически рассчитанное количество хромовой кислоты (К згСггО 2НгО Н2504 вода) к перемешиваемому раствору спирта в эфире при 25—30 °С. Через 2 ч эфирный слой отделяют и выделяют продукт реакции. Для сравнения этого метода с другими Браун изучил окисление (—)-ментола, поскольку образующийся первоначально (—)-ментон легко изомеризуется кислотами в (- -)-изоментон [c.464]

Наконец, при получении боргидридов металлов широко используется обменная реакция между легкодоступными боргидридами лития, натрия или калия и соединением соответствующего металла, которую проводят в среде растворителя с боргидридом лития— в этиловом эфире или тетрагидрофуране, с боргидридом натрия — в воде, метиловом или этиловом спирте, жидком аммиаке и т. д. [c.388]

Из эфиров боргидрид лития лучше всего растворяется в тетрагидрофуране. Сольваты [c.391]

Получеиие [1, 2]. Д.д. получают взаимодействием боргидрида лития с трихлорндом бора (5—10%-ный избыток) в днэти-ловом эфире при 0°. Его можно хранить в течеиие нескольких недель ири 0—5 . [c.197]

Л. м. получают реакцией боргидрида лития с жидким цианистым водородом в эфире и выделяют в виде ко1 тлекса с диоксаном [1]. Реагент исключительно устойчив к действию воды и кислот, [c.202]

Хлористый литий, боргидрид натрия Хлористый натрий, боргидрид лития А1Нз в эфире, 1 бар, -20° С, 18 ч [2190] [c.250]

Боргидрид лития — трифеноксифосфин —ацетилацетонат никеля в автоклаве в эфире, < 100° С, 10—15 мин. В продуктах реакции I — 85%, II — 11,5% [1861] [c.714]

Боргидрид лития ЫВН4 растворяется в эфире и разлагается водой для восстановления можно пользоваться его растворами в эфире (0,5 М) и тетрагидрофуране (3,5 М). Это более мягкий реагент, чем алюмогидрид лития практически он применяется для селективного восстановления более активной из двух имеющихся карбонильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются боргидридом лития при 0°С сложные эфиры восстанавливаются при кипячении раствора в течение нескольких часов, а кислоты еще более устойчивы. [c.328]

Аминные комплексы фторида бора восстанавливаются труднее, чем комплексы хлорида бора [290] (СНз)зЫ-ВРз удается восстановить лишь при помощи боргидрида лития в этиловом эфире. Алюмогидрид лития не восстанавливает В-трихлор-М-триметилбо-разан в эфирном растворе [291]. [c.239]

В большинстве случаев нитрогруппа не взаимодействует с ЫВН4 [1263, 1730, 2159]. Однако нитробензол при 18-часовом кипячении в смеси диэтилового эфира с тетрагидрофураном дает 22% анилина, 30% темно-красного маслянистого вещества неизвестного состава и 30% непрореагировавшего исходного соединения [2159]. 1-Нитронафталин боргидридом лития не восстанавливается [2605]. [c.288]

Восстановление боргидридом лития ведут в бутиловом эфире [392, 403], а боргидридом натрия в диглиме [390] или триглиме [391], при добавлении В-трихлорборазола к раствору боргидрида. Побочным продуктом реакции является диборан. Чтобы избежать [c.254]

Применение промоторов дает возможность направить процесс в сторону образования фторида лития, повысить выход диборана и обеспечить спокойное протекание реакции [136]. Промотором этой реакции является боргидрид лития, хорошо растворимый е эфире. При добавке фторида бора к раствору боргидрида лития сразу же идет реакция образования диборана и 1.1Е. Однако диборан в присутствии гидрида лития не уходит из раствора, а вступает в реакцию с ним, образуя боргидрид, переходящий е раствор. Последний снова реагирует с фторидом бора. Так продолжается до тех пор, пока весь гидрид лития перейдет в раствор. Только после этого начинается интенсивное выделение диборана. Фторид бора предпочтительнее реагирует с растворенным боргид-ридом лития, чем с твердым гидридом лития. Благодаря этому предотвращается накопление нерастворимых продуктов реакции [c.158]

С боргидридами натрия и калия она идет в моноглиме и диглиме, а с боргидридом лития также и в этиловом эфире. Боргидрид натрия в этиловом эфире не реагирует даже в присутствии хлорида лития. [c.287]

Провести обменную реакцию между алкил-, арилборатами и гидридами или же боргидридами щелочных и щелочноземельных металлов, которая привела бы непосредственно к получению диборана, пока не удалось. При взаимодействии алюмогидрида лития с фенилборатом в этиловом эфире получается диборан с выходом 47%, но только в том случае, если алюмогидрид лития добавлять к фенилборату. При обратном порядке смешения реагентов образующийся диборан сразу же реагирует с имеющимся в избытке алюмогидридом лития, причем образуется боргидрид лития [241, 242]. [c.182]

Наиболее удобный способ получения — взаимодействие дигид-разинсульфата с боргидридом лития в этиловом эфире или с боргидридом натрия в диоксане или тетрагидрофуране. Из растворов гидразинмоноборан осаждается при разбавлении бензолом или гексаном [223, 224]. [c.234]