Кислоты боргидридом лития

Бис (дифторамино) гексанол-1 получают восстановлением этилового эфира 5,5-бис (дифторамино) гексановой кислоты боргидридом лития (выход 49%) [200]. [c.115]

Боргидрид лития легко растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, а также в других эфирах. Поэтому его можно использовать в самых разнообразных растворителях и с самыми различными кислотами. Например, в этиловом эфире по существу количественное гидроборирование октена-1 достигается в присутствии следующих кислот эфиратов трехфтористого и треххлористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана, хлористого водорода и серной кислоты. Вследствие доступности и легкости обращения, по-видимому, наиболее часто используемыми в этиловом эфире (ЭЭ) являются эфират трехфтористого бора, хлористый водород и серная кислота. Следует отметить, что в случае боргидрида лития нужно лишь такое количество трехфтористого бора, которое тре-буе,тся для превращения лития во фтористый литий, тогда как в случае боргидрида натрия трехфтористый бор следует брать в количестве, необходимом для образования фторбората натрия. [c.188]

Боргидрид лития также расщепляется водным раствором соляной кислоты на водород и диборан, однако последний быстро полностью гидролизуется [1680]. [c.34]

Соединения, содержащие гидроксильные или аминогруппы, при восстановлении боргидридами лития [1263], натрия [640] или кальция [1262] дают очень стабильные комплексы, которые могут быть расщеплены либо при продолжительном кипячении с разбавленными соляной или серной кислотами [1263], либо путем отгонки летучих эфиров борной кислоты, образующихся при кипячении с растворами соляной [2335] или уксусной кислоты 2040] в метаноле или "соляной кислоты в этаноле [1265]. Окончание реакции легко определяется по исчезновению зеленого окращивания пламени дистиллята. [c.132]

Этиловый эфир коричной кислоты в результате восстановления боргидридом лития в кипящем тетрагидрофуране дает 66% [c.284]

При восстановлении двуокиси углерода боргидридом лития в эфире при 0°С была получена муравьиная кислота с выходом 69—88% [592] [c.290]

Другим относительно общим методом синтеза фторированных спиртов является восстановление фторированных кислот алюмогидридом лития, боргидридами или водородом в присутствии окислов хрома. [c.96]

Диборан получается также при действии серной кислоты на растворы боргидрида лития или суспензии боргидрида натрия в этиловом эфире или тетрагидрофуране [187]. [c.177]

Гидроксиды калия и натрия, оксид цинка Борная кислота, о-дианизидин (частично), алюмо- и боргидрид лития, фосфорная кислота [c.290]

Борная кислота, тригексилциклоборат, гидрид кальция, алюмо- и боргидрид лития, 3% гидроксида лития + 10 % полиэтиленгликоля на твердо носителе Фосфористая кислота [c.192]

Вопрос о связи между пептидной и углеводной цепями выяснен лишь в самое последнее время. При восстановлении муцина боргидридом лития отщепляется указанный дисахарид, а остатки глутаминовой и аспарагиновой кислот, находившиеся в пептидной части муцина, восстанавливаются соответственно в гомосерин и б-оксивалериановую кИслоту . При обработке гидроксиламином углеводная часть отщепляется с образованием гидр-оксаматов аминокислот . [c.579]

Л. м. получают реакцией боргидрида лития с жидким цианистым водородом в эфире и выделяют в виде ко1 тлекса с диоксаном [1]. Реагент исключительно устойчив к действию воды и кислот, [c.202]

Как указывалось ранее, наряду с методами бумажной и ионообменной хроматографии для определения аминокислот из гидролизатов [65, 89, 118, 154, 162] существует ряд других методов, используемых в меньшей степени или находящихся еще в стадии разработки. Применялась также газовая хроматография для разделения этерифицированных аминокислот [9, 87] или продуктов окисления аминокислот [195]. Хотя этот метод очень чувствителен, применение его ограничено, так как некоторые аминокислоты не образуют достаточно летучие производные. Был сделан ряд усовершенствований для улучшения существующих методов. Колориметрический метод определения гистидина улучшен за счет дегазации раствора перед добавлением окрашивающего реагента — диазосульфаниловой кислоты [159]. Аспарагин и глутамин могут быть определены путем этерификации с последующим восстановлением боргидридом лития. После гидролиза эти амиды идентифицируются в виде соответствую1цих кислот, в то время [c.401]

Боргидрид калия, хотя и не растворим в триглиме, но может быть использован в виде суспензии в этом растворителе в присутствии эфирата трехфтористого бора. В результате обработки смеси боргидрида калия и хлористого лития тетрагидро-фураном образуется раствор боргидрида лития. Этот раствор можно использовать, длй гидроборирования в присутствии любой из кислот, которые ранее были указаны как компоненты гидроборирования самого боргидрида лития. [c.189]

Боргидрид лития ЫВН4 растворяется в эфире и разлагается водой для восстановления можно пользоваться его растворами в эфире (0,5 М) и тетрагидрофуране (3,5 М). Это более мягкий реагент, чем алюмогидрид лития практически он применяется для селективного восстановления более активной из двух имеющихся карбонильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются боргидридом лития при 0°С сложные эфиры восстанавливаются при кипячении раствора в течение нескольких часов, а кислоты еще более устойчивы. [c.328]

Браун (1961) описал удобный метод гидроборирования этиленовых углеводородов (см. 5.22) и окисления борана в кетон хромовой кислотой. Углеводород, например 1-метилциклогексен, обрабатывают эфирным раствором эфирата трехфтористого бора и боргидридом лития (или боргидридом натрия и каталитическим количеством хлористого цинка), разлагают избыток гидрида небольшим количеством воды и перемешивают раствор с раствором бихромата натрия в разбавленной серной кислоте выход 2-метилциклогексанона 78%. Для окисления предварительно полученного спирта (Браун, 1961) прибавляют в течение 15 мин теоретически рассчитанное количество хромовой кислоты (К згСггО 2НгО Н2504 вода) к перемешиваемому раствору спирта в эфире при 25—30 °С. Через 2 ч эфирный слой отделяют и выделяют продукт реакции. Для сравнения этого метода с другими Браун изучил окисление (—)-ментола, поскольку образующийся первоначально (—)-ментон легко изомеризуется кислотами в (- -)-изоментон [c.464]

Реакция с кислотами является, пожалуй, простейшим методом и наиболее пригодна для получения диборановых растворов. Например, для гидроборирования смешивают боргидрид лития или натрия в тетрагидрофуране с 1,5 М раствором НС1 в тетрагидрО фуране в молярном отношении 1 1. Образуются диборановые растворы с выходом свыше 90%. [c.34]

Боргидрид лития очень гигроскопичен, и поэтому его следует хранить без доступа влаги. В хорошо закупоренном сосуде он стабилен длительное время. Сухой порошок может загореться на воздухе, поэтому операции с ЫВН4 нужно проводить в атмосфере инертного газа. Активированный гидрид лития самовозгорается. Во влажной атмосфере или при попадании небольших количеств воды он загорается и горит пурпурно-красным пламенем. Боргидрид лития может также воспламеняться при соприкосновении с некоторыми органическими материалами, преимущественно содержащими целлюлозу, например бумагой, тканью. При соприкосновении с концентрированными кислотами, окислителями и соединениями, которые выделяют из ЫВН4 диборан, может произойти взрыв. Ледяная вода гидролизует его медленно, но в присутствии кислоты гидролиз протекает быстро [816] [c.51]

Эписульфон ч < -стильбена реагирует с боргидридами лития или натрия, а также с алюмогидридом лития в двух направлениях — с расщеплением связи С—С, давая дибензилсульфон, и с отщеплением сульфонной- группировки, давая Ч с-стильбен [3364, 3365]. Эписульфон стирола расщепляется по связи С—S в образованием соли сульфиновой кислоты [3364]. [c.254]

Лактоны сахарных кислот также восстанавливаются боргидридом лития. Меркапталь 2,4-0-бензилиден-й-глюкурона дает при восстановлении меркапталь 2,4-0-бензилиден-/)-глюкозы 2,4-0-бен-зилиден-/)-глюкурон образует 2,4-0-бензилиден-й-сорбит [3132]. [c.285]

Другие комплексные гидриды металлов в органическом синтезе пока не нашли широкого применения. Алюмогидрид лития иногда может быть заменен алюмогидридом магния, также хорошо растворимым в эфире и обладающим примерно той же степенью активности. В отличие от Ь1А1Н4 алюмогидрид магния не восстанавливает кратные связи в соединениях типа коричной кислоты. Боргидрид натрия может быть заменен более дешевым боргидридом калия, который по своей активности близок к ЫаВН4. [c.109]

Восстановительное расщепление при действии боргидрида лития носит избирательный характер. В молекуле инсулина расщепление особенно активно протекает по одному из остатков глицина, В некоторых белках лабильны, по-видимому, пептидные связи, образованные остатками глутамина и аспарагина. В табл. 29 приведен перечень остатков дикарбоновых кислот, амидов дикарбоновых кислот и С-концевых остатков, присутствующих в немодифи-цированном белке вместе с перечнем соответствующих продуктов, присутствующих в гидролизате этерифицированного и восстановленного белка. В табл. 30 приведен анализ продуктов, полученных из [c.196]

Для того же самого пептида, но имеющего тозильную защиту, методика работы будет следующей к раствору производного пептида (100 мг) в безводном тетрагидрофуране (0,7 мл) добавляют 1,75 М. раствор боргидрида лития (0,34 мл 2,25-молярное отношение) прозрачный раствор оставляют при комнатной температуре на ночь. Смесь охлаждают, разбавляют 50%-ным этанолом (4 мл) и разлагают избыток реагента, добавляя сухой ионит дауэкс-50 (200 меш), чтобы довести pH раствора примерно до 8. После стояния раствора при этом pH в течение нескольких часов добавляют еще некоторое количество смолы, необходимое для понижения pH примерно до 5 смесь оставляют при комнатной температуре еще на 24 час. Смолу отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в вакууме и борную кислоту удаляют в виде летучего метилового эфира путем повторного упаривания с безводной смесью метанол — бензол (2 1). Выход кристаллического р-оксиамида составляет 94 о. [c.202]

Восстановление карбонильных соединений и сложных эфиров. Альдегиды и кетоны быстро восстанавливаются боргидридом лития в эфирном растворе при комнатной температуре (реакция экзотермическая), сложные эфиры реагируют медленно, и для их восстановления требуется длительное нагревание с обратным холодильником (Nystrom et al., 1949). Из эфиров двухосновных кислот при восстановлении образуются соответствующие гликоли (табл. 14). [c.178]

Химия борорганических соединений в настоящее время быстро развивается. Простейшее из них — В (СНз) з — представляет собой бесцветный газ (т. пл. —153, т. кип. —22°С), устойчивый по отношению к воде и разбавленным кислотам, но энергично (вплоть до самовоспламенения) окисляющийся на воздухе. Определение плотности его пара указывает на простую формулу (в отличие от ВгНе). Молекула В(СНз)з имеет структуру плоского треугольника ( СВС = 119,4°) с параметрами (ВС) = 1,58, (СН) = 1,11 А и ВСН = 112°. Подобно ВгНе и ВРз, бортриметил легко присоединяет аммиак с образованием бесцветных кристаллов (СНз)зВМНз (т. пл. 56 °С)Получен также аналогичный боргидриду лития комплекс состава Ь1[В(СНз)4]. [c.496]

Низкий выход стибина обусловлен разложением, происходящим во время его фракционирования при комнатной температуре. В остатке после фракционирования, кроме иодистого натрия и избытка боргидрида лития, остаются продукты разложения, имеющие окраску от темно-красной до почти черной, содержащие стибинобензол. На воздухе эти вещества саморазогре-ваютея и при гидролизе разбавленной кислотой воспламеняются с выделением паров, сильно раздражающих слизистые оболочки. [c.271]

В результате чего даже в отсутствие кислот легко осуществляется атака у вторичного углерода (№ 19, 21, 23, 26, 29, 33, 39). Состав продуктов может зависеть даже от слабых пространственных влияний. Так, увеличение объема нуклеофильного агента от азид-иона (№ 39) до метилат-иона (№ 19, 29) и далее до иона енольной формы малонового эфира (№ 24, 37) изменяет состав получаемых веществ от чистого продукта атаки у вторичного С-атома до чистого продукта атаки у первичного С-атома. Если использовать одно и то же основание, но заменить окись бутадиена пространственно более затрудненной окисью стирола, атака у первичного углерода тоже облегчается (№ 21, 31 23, 36). Иногда влияние настолько неуловимо, что интерпретация невозможна (№ 19 и 21, 23 и 25). Увеличивая при восстановлении алюмогидридом лития количество реагента, тем самым увеличивают концентрацию АШ (низкие пространственные требования) как эффективного восстанавливающего агента и снижают значение А1(0К) Н4 (более высокие пространственные требования), что облегчает атаку у вторичного углерода (№ 27, 28). При взаимодействии окиси стирола с боргидридом лития атака у вторичного С-атома играет большую роль, чем в случае алюмогидрида лития (№ 41, 42), что объясняется меньшим объемом боргидрида. [c.112]

Смесь перхлората ртути и хлорной кислоты, оксид алюминия, 20% М,К-бис(2-циано-атил)формамида на твердом носителе Карбамид, гидроксиды натрия и калия, алюмо- и боргидрид лития, 3% борной кислоты - - 10% карбовакса 20М на твердом носителе, 3% гидроксида лития 10% полиетиленгликоля на твердом носителе Малеиновый ангидрид, хлормалеиновый ангидрид, полиетиленгликольмалеат Нитрат серебра (бромалкилы), версамид-900 (хлоралкилы) [c.290]

Способность восстанавливать сразу две двойные связи у бор-гидрида натрия выше, чем у алюмогидрида лития, хотя и при взаимодействии с боргидридом натрия продукт восстановления одной связи (связи С = 0) обычно образуется в большем количестве, чем дважды восстановленный продукт. Значительное восстановление двойной связи под действием алюмогидрида лития происходит только в системах, аналогичных коричной кислоте РЬСН = СНСООН [218]. [c.178]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислоты боргидридом лития: [c.318] [c.319] [c.192] [c.110] [c.235] [c.153] [c.663] [c.35] [c.252] [c.129] [c.197] [c.200] [c.252] [c.500] [c.283] [c.268] [c.272] [c.176] [c.181] [c.388] [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология