Кристаллизация блоксополимеров

Были получены полукристаллические и способные к кристаллизации блоксополимеры этилена и пропилена с широким спектром физических свойств. Термин полукристаллические относится к полимерам, степень кристалличности которых, определенная рентгенографическим методом при 25° С, равна приблизительно 3—15 %. Термин способные к кристаллизации относится к полимерам, которые в основном аморфны в недеформированном состоянии, но при растяжении кристаллизуются вследствие ориентации цепей. [c.159]

Рис. У.20. Термограмма кристаллизации блоксополимера этилена с пропиленом (1) и физической смеси полиэтилена высокой плотности и изо-тактического полипропилена (2)

Конденсационные статистические и блоксополимеры отличаются по свойствам. Свойства блоксополимеров зависят от массовой доли и расположения различных повторяющихся звеньев в сополимере. Это позволяет регулировать свойства блоксополимеров способность к кристаллизации, эластичность, температуру стеклования, плавления и др. Для статистического сополимера такой зависимости свойств не наблюдается [3, с. 123]. [c.173]

При введении смеси полиоксиэтиленгликолей, имеющей молекулярный вес от 2800 до 4000, в количестве 30%, образующийся блоксополимер еще сохраняет способность к кристаллизации, присущую линейным полиэфирам, причем температура плавления сополимера (рис. 149) остается высокой (256°). Однако благодаря присутствию полиоксиэтиленовых блоков в макромолекулах сополимер приобретает повышенную гигроскопичность, лучше адсорбирует краситель, [c.544]

Исследование поведения блоксополимеров при плавлении и кристаллизации и определение степени кристалличности. Натта указывает, что температуры плавления кристаллов полиэтилена и изо-тактического полипропилена, присутствующих в блоксополимерах, ниже, чем чистых гомополимеров. [c.168]

Термограммы охлаждения блоксополимеров и смеси гомополимеров (рис. V.20) дают следующую картину. Смесь имеет только один резкий экзотермический пик. Оба компонента одновременно кристаллизуются при одинаковой температуре. Блоксополимер имеет пик почти при такой же температуре. Однако нри несколько более низкой температуре появляется новый пик кристаллизации, что, как полагают, обусловлено плавлением блоков полиэтилена. Большое переохлаждение блоков полиэтилена, отсутствующее в физической смеси обоих гомополимеров, указывает на существование затруднений для кристаллизации различных типов блоков. [c.170]

Способность блоксополимеров к кристаллизации должна понижаться но мере уменьшения длины блоков, так как короткие блоки приближаются по длине к последовательностям, имеющимся [c.182]

Рассмотренный в обзоре материал иллюстрирует широкие возможности использования стабильных радикалов для исследования молекулярных движений, структуры и структурных переходов в полимерах. Метод парамагнитного зонда применим для исследования процессов кристаллизации и ориентации полимеров, структурирования и деструкции, пластификации и наполнения. Метод может быть использован для исследования гетерофазных систем, таких, как совмещенные полимеры и блоксополимеры, компоненты которых отличаются по молекулярной подвижности. Широкие перспективы открываются при использовании этого метода для исследования растворов и латексов полимеров растворимости, конформационных переходов и т. д. В дальнейшем, по-видимому, стабильные радикалы найдут применение не только в качестве зонда, но и в качестве спиновых меток, т. е. радикалов, химически связанных с макромолекулами полимера. Спиновые метки особенно перспективны для иссле- [c.60]

Кристаллизуемость блоксополимера зависит от способности к кристаллизации составляющих его блоков, причем один из них, как правило, структуроопределяющий, тогда как другой образует межструктурную аморфную фазу. Чем меньше доля того или иного блока (а также чем меньше его ММ), тем труднее ему выступать в роли организатора кристаллизации. Наличие двух температур плавления в области средних составов сополимеров свидетельствует о существовании кристаллических образований, сформированных каждым из блоков. Конкуренция их приводит к тому, что упорядоченность при этом затрудняется и именно на эту область соотношений блоков приходится наиболее высокий уровень высокоэластических деформаций (рис. 111.13) [272]. [c.191]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

Твердые полимеры не могут, как правило, быть получены н чисто кристаллич. состоянии и всегда содержат ту или иную долю аморфной фракпии. В отличие от молекул низкомолекулярных в-в макромолекулы обычио входят в кристалл в многократно сложенном виде. Для нек-рых блоксополимеров наблюдаются специфич. кристаллич. структуры, обра.зованные аморфными элемептами, упакованными ы правильном трехмерном порядке. См. также Кру1сталлимеская структура, Кристаллохимия, Кристаллизация, Рост кристаллов. [c.287]

Малоугловое Р. с. полимерами появляется при преимущественном Р. с. в области малых углов (до 30 ). Для него характерно образование диффузных пятен (оптич. неоднородности не имеют четких границ) или специфич. дифракционных картин четырехлепестковых симметричных (для сферолитов), колец и рефлексов (для жидких кристаллов блоксополимеров). Малоугловое Р. с.— метод исследования кинетики образования, размеров (и формы) зародышей и надмолекулярных образований при кристаллизации, их деформации и разрушения при ориентации волокон и пленок оно используется также при изучении образования долгоживущих ассоциатов и молекулярных комплексов в р-рах, реальных сеток в гелях, при исследовании фазовой сегрегации (микросинерезиса) при определении размеров монокристаллов полимеров в их взвесях, их полидисперсности и агрегации. [c.250]

Ряд механических свойств блоксополимеров зависит от степени кристалличности. Например, Контос и др. исследовали характер удлинения при растяжении блоксополимеров этилена и пропилена, статистических сополимеров и физических смесей гомополимеров в зависимости от степени кристалличности. При одном и том же среднем составе блоксополимеры по характеру зависимости существенно отличаются от аморфных сополимеров и физических смесей. Так, удлинение смеси 50% полипропилена с 50% полиэтилена составляет всего 50—100%. Удлинение аморфного сополимера того же состава (рис. V.21, кривая 1) может достигать очень высоких значений, причем напряжение мало и постоянно при разных удлинениях. Для блоксополимеров — способного к кристаллизации (кривая 2) [c.170]

Для идентификации сополимеров используют также результаты рентгеноструктурного анализа. Нерастянутые образцы аморфных и кристаллизующихся блоксополимеров этилена с пропиленом дают почти одинаковые рентгенограммы, которые невозможно различить. При растяжении аморфных статистических сополимеров, полученных как на растворимых, так и на гетерогенных катализаторах, на рентгенограмме не появляется каких-либо существенных изменений. Аморфные и кристаллизующиеся блоксополимеры, полученные на указанных катализаторах, дают рентгенограммы, состоящие из набора отдельных точек дуг, накладывающиеся на размытые гало, характерные для аморфного образца. Этот эффект был обнаружен нри исследовании блоксополимеров этилена с пропиленом типа Ьэ- Ьэп—Ьэ—Ьэп- растянутых на 300 и 700%, блоксополимера этилена и бутена-1 типа Ьб—ЬэБ—Ьб—ЬэБ— . растянутого на 500%, и блок-сополимера этилена, пропилена и бутена-1 типа Ьэп—Ьб—Ьэп—Ьв, также растянутого на 500%. Однако после релаксации признаки кристалличности исчезают. Контос считает, что это имеет значительную практическую ценность. Показано, что во всех случаях явления кристаллизации, наблюдаемые при растяжении, обусловлены наличием блоков гомополимеров Ьэ или Ьб. [c.171]

Путем измерения твердости аморфных и кристаллических образцов ненасьпценного уретанового каучука с блочным распределением этилен -и диэтиленгликольадипинатных звеньев в цепи показано, что блоксополимер ные каучуки обладают более высокой склонностью к кристаллизации, чем каучуки со статическим распределением этих звеньев в основной цепи. Серные и смоляные вулканизаторы длительное время устойчиво сохраняют свойства при температурах до 100° С. Введение в смеси неозона Д практически не влияет на стабильность резин. [c.163]

Кристаллизация производственных партий каучука, полученных с применением кислого катализатора (кривые 1, 3, 4). характеризуется широким спектром значений Образец 1 кристаллизуется даже при более высокой температуре, чем вулканизат специально полученного блоксополимера 2, и примерно так же, как вулканизаты СКТ. Образец 4 кристаллизуется при наиболее низких температурах (Т д = —74 °С). Такой разброс данных по кристаллизации вулканизатов различных партий каучука подтверждает вывод, что описанный выше производственный способ синтеза не обеспечивает однородности распределения метилфенильных звеньев в цепи сополимера. Молекулы его могут иметь блочное или статистическое распределение сополимерных звеньев. В первом случав морозостойкость СКТФВ-803 близка к морозостойкости пемодифициро-ванного каучука, во втором — каучук очень медленно кристаллизуется даже в оптимальных условиях испытания. [c.80]

При блоксополимеризации полиэтилена с полипропиленом повышаются эластичность и прочность материала (по сравнению с гомополимером этилена) при сохранении высокой морозостойкости и кислородостойкости, характерных для полиэтилена. Наличие блоков, полибутадиена в тройном блоксополимере полиэтилена, полипропилена и полибутадиена позволяет вулканизовать хЭтот эластомер обычными способами с помощью серы. Блоксополимеры этилена и пропилена, этилена или пропилена и бутена-1 или бутадиена сохраняют способность к кристаллизации, поэтому их называют полиалломерами (алломеризм — способность поли- [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология