Сополимеры идентификация

Данная глава была посвящена исследованию полимераналогичных превращений набухшего сополимера (фосфорилирования и сульфирования) с применением топологического метода моделирования ФХС. Особенность реакций фосфорилирования и сульфирования сополимеров стирола с дивинилбензолом состоит в локализации реакционной зоны на границе раздела двух областей твердой фазы исходного вещества (сополимера) и готового продукта (ионита). При этом полимераналогичные превращения сополимеров сопровождаются явлениями различной физико-химической природы, различным образом локализованных в пространстве. Существуют определенные трудности в идентификации отдельных [c.368]

Из всего сказанного ясно, что метод абсорбционной УФ-спектроскопии при использовании обычного спектрофотометра можно применять для идентификации и анализа только тех полимеров и сополимеров, макромолекулы которых содержат л-связи и осо- [c.200]

П. г. X. используют для определения состава полимеров (в т. ч. сополимеров), установления зависимостей между составом полимера и его св-вами (эксплуатационными, физ.-хим. и др.) идентификации полимеров, лек. в-в, микроорганизмов, красителей, синтетич. и прир. волокон и т.д. определения термич. стабильности полимеров и др. объектов. [c.538]

Методом ЭСХА можно пользоваться для идентификации полимеров, сополимеров или смесей полимеров изучения структурной изомерии полимеров и сополимеров, например установления микрогетерогенности последних изучения валентных состояний в полимерах, полимерных пленочных покрытий исследования поверхностей, подвергнутых различной обработке, например плазменной изучения химической деструкции полимеров, окисления, нитрования их и т. п. изучения термо- и фотодеструкции полимеров, фотопроводимости полимеров, статики и динамики образования зарядов в полимерных образцах, трибоэлектрических явлений в полимерах. [c.142]

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Во многих случаях полимерный материал содержит два или более компонентов, и результирующий спектр является приблизительно суммой спектров составляющих гомополимеров. За некоторым исключением, невозможно с помощью одной ИК-спектроскопии обнаружить разницу между сополимерами и смесью гомополимеров. Слоистые полимерные пленки ведут себя в случае спектров пропускания как однородные фазы, но если методом НПВО исследуются обе стороны пленки по отдельности, то часто можно получить спектры отдельных компонентов. В случае смесей сополимеров, мешающих определению друг друга, спектр можно упростить посредством химического или физического разделения составных частей [52, 114]. Например, полиуретаны можно подвергнуть щелочному гидролизу и провести экстракционное фракционирование для последующей идентификации [60]. Не-отвержденные красители можно разделить экстракцией растворителем и центрифугированием, а отдельные компоненты исследовать согласно стандартным методикам. [c.201]

Исследование ИК-спектров образцов позволяет отнести их к определенному классу, в частности к классу полиамидов, и, кроме того, определить тип полиамида. Идентификация полимера производится сравнением полученных полос поглощения с табличными данными, характеризующими группы различного химического строения. Трудности возникают при идентификации сополимеров. [c.242]

Описанные методы идентификации могут использоваться при анализе композиций, состоящих из полимера одного класса, и при условии отсутствия отрицательного влияния наполнителей или других добавок. Исключением служит метод бумажной хроматографии, позволяющий разделять и идентифицировать смеси полимеров и сополимеров. [c.246]

Подробное описание методов анализа продуктов гидролиза ПА 6, 66, 610, 11 и их сополимеров приведено в [13]. После удаления пластификатора образец полиамида гидролизуют 50%-ной соляной кислотой. Продукты гидролиза экстрагируют эфиром для удаления кислот и хлориды извлекают из водных растворов, оставшихся после экстракции. В цитируемой работе [13] детально изложены методы разделения и идентификации индивидуальных компонентов в этих двух основных фракциях. [c.247]

При разделении на пористых полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола и дивинилбензола наблюдается линейная зависимость логарифма исправленного удерживаемого объема от числа атомов углерода в молекулах для гомологических рядов нормальных алканов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, жирных кислот [20—28]. Логарифм исправленного удерживаемого объема является также линейной функцией общей поляризуемости, температуры кипения, молекулярного веса, стандартной энтропии молекул гомологических рядов. Линейный характер полученных зависимостей позволяет использовать их для идентификации неизвестных соединений (рис. 3). [c.30]

В современной промышленности синтетических каучуков все шире используются физические и физико-химические методы анализа. Одним из таких методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой области спектра, применяемая для анализа самых разнообразных продуктов производства (определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках), для контроля некоторых процессов сополимер изации и т. д. В ряде случаев этим методом можно пользоваться для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетического каучука. [c.2]

Однако традиционно масс-спектрометрическому анализу подвергают продукты разложения полимеров (чаще всего продукты пиролиза) [43]. Поскольку состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно специфичен, это позволяет применить масс -спектрометрию для идентификации полимеров и даже для анализа состава полимерных композиций например, масс-спектрометрический метод с успехом использовался для изучения состава сополимеров этилена и пропилена. [c.144]

Метод УФС можно применять для идентификации и анализа только тех полимеров и сополимеров, макромолекулы которых содержат 71-связи и, особенно, сопряженные системы, ароматические и гетероциклические группы, а также группы с неподеленными парами электронов [24]. [c.192]

В противоположность широко описанным методам идентификации гомо- и сополимеров ничего подобного нет для смесей полимеров. Для оценки состава смесей можно использовать различные мето-, ды [1] газовую хроматографию, ИК-спектроскопию, различные термические методы (ДТА, ДСК, ТГА) и др. [c.562]

В наиболее простом эксперименте по идентификации полимера пробу проверяют на растворимость для классификации пробы проводятся аналогичные тесты для гомополимеров. Поведение в растворителе даёт первые указания на химическую структуру. Так, смеси, содержащие поливинилхлорид (ПВХ), АБС пластики и сополимер , [c.562]

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Разработано два способа синтеза блок-сополимеров при помощи реакции передачи цепи с разрывом. В первом случае блок-сополимеры синтезируются путем полимеризации одного мономера в среде другого гомополимера. При этом наряду с полимеризацией протекают реакции типа (5) и (6), в результате которых образуется блок-сополимер. В табл. 1 перечислены синтези- 9/Зо< рованные таким способом блок-сополимеры и методы их идентификации. [c.437]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Бензилцеллю-лоза и частично сополимеры. Идентификация по табл. 33 и 34 [c.143]

При ограничении цепи алюминийалкилами часть макромолекул содержит на конце цепи химически связанный алюминий [25]. При передаче цепи на мономер в полимере образуются различные концевые группы, соответствующие полимеризуемым мономерам метиль-ные, этильные, винильные, винилиденовые, транс-вшц-леновые. Идентификация этих групп в ИК-спектрах по интенсивности полос поглощения 909, 888, 965 см- проведена в работе [19]. Показано, что распределение ненасыщенных связей по типам различно у ПЭ и СЭП. С увеличением содержания пропилена в сополимере возрастает как общее количество С = С-связей, так и доля винилиденовых групп (рис. 5.2). Образование винилиденовых групп, по-видимому, связано с протеканием реакции 3-гидридного переноса от последнего пропиленового звена на координированную молекулу сомономера [c.157]

Сравнение пирограмм, похожих на картину отпечатков пальцев, неизвестных образцов и известных полимеров и сополимеров, которые пиролизованы в идентичных условяих, является одним из простейших методов идентификации полимеров. На рис. 34.25 приведена пирограмма типа отпечатков пальцев, на которой времена [c.197]

Бумажная хроматография используется для разделения и идентификации смеси полиамидов, например ПА 6, 66 и 610. Детальное описание этой методики приведено в [10]. Этот метод позволяет различать сополимеры и смеси гомополимероо. [c.244]

Некоторые полимеры при пиролизе не образуют характеристических соединений, преобладающих по количественному содержанию (полиэтилен и этиленпропиленовые сополимеры, полиуретаны на основе простых эфиров, полисилоксаны). Однако в продуктах пиролиза большинства полимеров, в том числе и каучуков общего назначения, выявлены индивидуальные соединения, позволяющие осуществлять их идентификацию как в товарных полимерах, так и в материалах сложного состава, содержащих наряду с полимерами другие органические и неорганические компоненты (в резиновых смесях, найозтенных и ненаполненных вулканизатах, клеевых композициях, полимерных покрытиях и пленках, синтетических волокнах и т.п.). Использование индивидуальных характеристических продуктов пиро- [c.72]

Количественное определение химического состава полимера включает приготовление образцов, фиксирование спектра и его идентификацию. УФ-спектр сополимера состоит из ряда взаимно налагающихся спектров. Прежде всего это спектр фрагментов полимерной цепи, содержащих ароматические группы, который характеризуется наличием В-полосы (связанный стирол, а-метилстирол, метилфенил-силоксановые звенья). На этот спектр накладываются спектры звеньев, образующихся при полимеризации второго мономера (бутадиена, изопрена, этилена и т.д.), не содержащего ароматических групп. Обычно этот спектр характеризуется значительным поглощением в коротковолновой части, которое уменьшается по мере увеличения длин волн вначале быстро, а затем зна штельно медленнее. Примерно такой же характер носит поглощение, обязанное своим происхожде- [c.192]

При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осадитель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путём экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удаётся разделить пробу на стирол-акрилонитрильный статистйческий сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удаётся разделить путём экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинилхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удаётся экстракцией трет.бутанолом. [c.563]

В 1960 г. был организован Международный институт производителей синтетического каучука (МИПСК), в задачи которого в, о-дит, в частности, получение и распространение информации, касающейся производства каучуков и латексов в разных странах, а также содействие стандартизации продукции и ее номенклатуры. Институт периодически выпускает справочники со сводными таблицами. Однако,, во-первых, в вышедших до сих пор изданиях [33] отражена л ишь продукция капиталистических стран, и то не полностью во-вторых, если о таблицах и приведены некоторые свойства каучуков и латексов различных марок, то этих данных не-достаточ-но даже для идентификации продуктов, не говоря уже об их полной расшифровке. С другой стороны, в фирменных проспектах, имеющих, как правило, явно выраженный рекламный характер, содержатся не столько объективйые данные о свойствах и отличиях выпускаемых материалов, сколько рекомендации по их приманению, и при том часто в неоправданно широких пределах.. Поэтому нам придется лишь в общих чертах охарактеризовать имеющиеся типы бутадиеновых полимеров и сополимеров, а также соответствующих латексов. [c.173]

Наличие специфических особенностей в термограммах позволяет использовать их для различения или идентификации полимерных веществ. Морита и Райс [30] показали, что таким путем можно отличить поливинилхлорид от сополимера винилхлорида с винилацетатом. Морита также использовал ДТА для различения полиглюкозанов [29], полисахаридов и различных образцов крахмала [28]. Перкинс и Митчелл [36] применяли ДТА для исследования белков и различных образцов крахмала. [c.150]

Специфический процесс желатинизации не следует путать, с другими типами гелеобразования в полимерных системах. В частности, надо различать образование геля в результате кристаллизации и возникновения сетки без фазового перехода. Последний тип гелей, или трехмерных сеток, может быть образован введением достаточного числа межцепных поперечных связей-в набор полимерных цепей или при полимеризации мульти-функцнональных сомономеров [75]. Именно потому, что образование гелей может происходить по различным механизмам, № возникает путаница. Аморфный сшитый гель при набухании в растворителе обладает такими же механическими свойствами,, как и гели, образовавшиеся при кристаллизации сополимеров. Однако гели, возникшие в результате кристаллизации, могут быть расплавлены до состояния золя или гомогенного раствора. Как раз это обстоятельство и может служить основой для идентификации гелей различных типов. [c.119]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

Возможность идентификации акрилатпых, метакри-латных и стирольных гомонолимеров и сополимеров показана в работе Мак-Кормика [64]. [c.232]

Возможности метода пиролитической газовой хроматографии для идентификации полимеров в технических продуктах могут иллюстрировать результаты работы [89 ] по определению присутствующих в бумаге полимеров. Проведение пиролиза навески бумаги 5 мг позволило идентифицировать в ней поливиниловый спирт, поливинилхлорид, ацетовинилхлорид, бутадиенстирольные и бу-тадиенакрилонитрильные сополимеры. [c.233]

Область применения ииролитической газовой хрома-графии достаточно широка. ПГХ используют для решения следующих задач 1) определение состава сополимеров и полимерных систем, 2) установление зависимостей между составом полимеров и их свойствами (эксплуатационными, физико-химическими и т. д.), 3) установление структуры полимеров, 4) идентификация полимеров, лекарств и т. д., 5) идентификация микроорганизмов, 6) определение стабильности полимеров и других объектов. [c.114]

При построении графиков зависимости параметра гидродинамического объема (т)]М от удерживаемого объема, найденного методом ГПХ для сополимера стирол—дивинилбензол (в ацетоне), обнаружилось существенное различие между h it-ратом целлюлозы и некоторыми виниловыми полимерами [119, 120]. Метод ГПХ на стирогеле (ТГФ, 25 °С) использовали для характеристики распределения длин цепей нитрата целлюлозы [121]. Показано, что при фракционном осаждении и ГПХ на стирогеле (ТГФ, комнатная температура) можно получить сопоставимую информацию о ММР различных эфиров целлюлозы, включая ацетаты, трикарбанилаты и трипропионаты [122, 123]. Оказалось полезным использовать ГПХ в качестве аналитического метода для идентификации образцов, полученных фракционным осаждением. Такая комбинация методов дает значительно больше информации, нежели каждый метод порознь. [c.297]

Высокоэффективную гель-хроматографию на сополимере стирола с 2% дивинилбензола использовали для выделения и идентификации членов непрерывного ряда олигомерных полиэтиленгликолей, полученных конденсацией триэтиленгликоля [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология