Перкин кумарина

В промышленности кумарин получают по реакции Перкина из салицилового альдегида, уксуснокислого натрия и уксусного ангидрида [c.662]

Производные кумарина. Сам кумарин уже был упомянут на стр. 662 как лактон кумариновой кислоты там же был описан синтез кумарина по Перкину, который может быть использован и для получения многочисленных производных кумарина. Кроме него, для получения кумариновых соединений часто применяются также следующие методы [c.675]

Вариант реакции Перкина, в котором кумарин образуется в значительно более мягких условиях, использует малоновую кислоту (схема 61). Продукт (94) можег быть превращен в кумарин путем декарбоксилирования с помощью одного из стандартных методов. [c.67]

Как показал Перкин на примере конденсации ароматических альдегидов с ангидридами жирных кислот, последние также в определенных условиях могут играть роль метиленовых компонентов (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 168). Синтез коричных кислот по Перкину, а также синтез кумаринов, основанный на указанной реакции, широко используется в синтетической практике. [c.236]

У. Г. Перкин-старший синтезировал кумарин и коричную кислоту. [c.651]

Кумарин получен реакцией Перкина из салицилового альдегида (стр. 291). Вещество это по запаху похоже на свежее сено и применяется в парфюмерной промышленности. [c.530]

Перкина реакция 2, 727 сл. 4, 33 кумаринов синтез 9, 66 сл. [c.100]

Кумарин получается синтетическим путем из салицилового альдегида при помощи реакции Перкина [c.180]

Кумарон (жидкость с т. кип. 173°) находится в каменноугольных смолах. Синтетически он был получен из кумарина, который превращается в дибромид, а последний в результате обработки едким кали отщепляет бромистый водород, превращаясь в кумарон- -карбоновую, или кумариловую , кислоту. При перегонке этой кислоты с известью получается кумарон (Перкин, Фиттиг) [c.604]

Границы применения этого метода, хотя он относится только к получению ароматических кислот, могут быть значительно расширены. Из салицилового альдегида по реакции Перкина получается транс-о-оксикоричная, или кумаровая, кислота. При дегидратации в жестких условиях кислота превращается в кумарин — лактон неустойчивой цис-оксикислоты [c.436]

Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]

История синтеза кумаринов началась в середине девятнадцатого века с открытия Перкином знаменитой реакции, носящей теперь его имя [67]. Незамещенное соединение было получено нагреванием о-гидроксибензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (схема 60). Вероятность промежуточного образования гранс-изомера о-гидроксикоричной кислоты может быть исключена, поскольку она не циклизуется в условиях реакции. Любые гранс-о-гидроксикоричные кислоты, образующиеся как побочные продукты реакции, могут быть легко подвергнуты циклизаций в соответствующие кумарины путем изомеризации гранс-двойной связи с помощью облучения или обработки иодом. [c.66]

Для синтеза 3- и 4-замещенпых кумаринов (96) может быть использована реакция Костанецкого — Робинсона (схема 62) [68], хотя в отличие от реакции Перкина она не всегда протекает однозначно как показано на схеме, в некоторых случаях возможна альтернативная циклизация интермедиата (95) с образованием хромона (97). Тем же недостатком обладает реакция Пехмана и ее варианты. Обычно при подходящем выборе реагента можно гарантировать, что желаемый кумарин будет основным продуктом. Отделение кумарина от хромона облегчается хорошей растворимостью первого в щелочи. [c.67]

Ангулярные фурокумарины легко получаются из формилкума-ринов с вицинальной гидроксигруппой. Так, ангелицин (2а) может быть получен конденсацией по Дикману сложного эфира (19) [9] или циклизацией соответствующей карбоновой кислоты по Перкину [30] (схема 6). Необходимое 8-формнлзамещенное (18) получается с умеренными выходами прн формилировании 7-гидрокси-кумарина в мягких условиях — действием гексаметилентетрамина [c.183]

Кумарин [а-хромон, 2Я-хроменон-2) встречается в растениях, например в душистом ясменнике и в лаванде. Его получают конденсацией салицилового альдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (Перкин, 1868 г.) [c.581]

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, т. е. конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орото-Гидрокси-от/ анс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин поддействием ацетата натрия [77]. [c.239]

Так как и кумарон и кумариловая кислота образуются из кумарина (по приведенной выше схеме реакции), то Перкин предложил для этих соединений названия, указывающие на их связь с кумарином. Это был исключительно неудачный выбор, который привел к путанице, ибо сходные наименования были применены для производных бензофурана и бензопирана. Название кумарон принято в периодической литературе. [c.5]

Синтез из салициловых альдегидов. Реакция Перкина [1] была успешно проведена с большим числом салициловых альдегидов она приводит к получению с различными выходами [2] кумарина (I) и о-ацетилкумаровой кислоты (И) [3,4]. [c.134]

Кумарин-З-уксусные кислоты ведут себя совершенно нормально. Они конденсируются с ароматическими альдегидами только в условиях реакции Перкина. Продукты конденсации (XIX) не отщепляют легко двуокись углерода и нерастворимы в холодном растворе соды, вероятно, вследствие того, что они существуют в форме лактонов (XX). Лактон (XX) растворяется в щелочи-, образуя красные растворы в тех случаях, когда в параположении фенильной группы присутствует оксигруппа [159]. [c.149]

Группа кумарина. Бензо-а.-пирон, или кумарин, является лактоном кумариновой кислоты. Синтез кумарина, основанный на применении конденсации Перкина к салициловому альдегиду, приведен на стр. 180. Распространение этой реакции на ароматические о-оксикетоны приводит к получению кумаринов, замещенных в р-ноложении. Другой синтез состоит в обработке фенола яблочной и концентрированной серной кислотами. В этих условиях яблочная кислота превращается в формилуксус-ную кислоту, которая затем взаимодействует, по-видимому, в енольной форме (Пехман, 1883 г.) [c.693]

Вильям Генри Перкин (William Henry Perkin, 1838—1907) родился в Лондоне. Учился у А. Гофмана в Лондонском королевском химическом колледже-В 1856 г., работая в домашней лаборатории над синтезом хинина, получил при окислении анилина первый синтетический органический краситель—мовеин. Вскоре он открыл фабрику для производства этого красителя, а позднее по. лучил другие красители, в том числе ализарин. В 1874 г. прекратил коммерческую деятельность и посвятил себя исключительно исследовательской работе. Открыл реакцию, названную его именем, синтезировал кумарин и коричную кислоту. Изучал зависимость между химическим строением и физическими свойствами веществ, в частности вращение плоскости поляризации света в магнитном поле. За выдающиеся заслуги в области науки и промышленности удостоен многих наград. Американская секция общества химической промышленности учредила медаль Перкина, ежегодно присуждаемую за лучшие достижения в а мериканской химической промышленности. [c.201]

Реакция Перкина. — После реакции Канниццаро, открытой в 1853 г. (см. 12.36), реакция Перкина (1868), разработанная им для синтеза кумарина, явилась первой реакцией с участием альдегидов, которая названа по имени ее исследователя. Кумарин (т. пл. 67 °С т. кип. 291 °С) представляет собой кристаллическое вещество с запахом свежескошенного сеиа применяется в парфюмерной промышленности. Было известно, что ири действии щелочи кумарин в мягких условиях превращается в кумариновую кислоту, а при более высокой температуре —в салициловый альдегид [c.551]

Кумариновая кислота (иис) получается при этом в виде калиевой соли свободная кислота, выделяющаяся при подкислении (даже угольной кислотой), циклизуется в кумарин. Имеющая транс-конфигурацию ку-маровая кислота (т. пл. 208°С) не способна к лактонизации. Так как молекула кумарина содержит на два углеродных атома больше, чем молекула салицилового альдегида, и так как в результате плавления кумарина элиминируется уксусная кислота, то Перкин полагал, что кумарин может быть получен взаимодействием салицилового альдегида с уксусным ангидридом. Вначале, однако, попытки оказались безуспешными. Тогда Перкии приготовил желтую натриевую соль салицилового альдегида и нагревал ее с уксусным ангидридом, рассчитывая, что прежде всего произойдет замена натрия на ацетильную группу соль быстро обесцвечивалась и затем растворялась с образованием кумари- [c.551]

Перкин полагал, что в основе реакции лежит взаимодействие альдегида с ангидридом, тогда как ацетат натрия играет роль катализатора. Фиттиг (1868) вывел правильную структурную формулу кумарина, но, изучая взаимодействие бензальдегида со смесями (R 0)20 и R OONa, пришел к заключению, что соль является одним из реагентов. Михаэль (1901) отверг это утверждение и показал, что изучавшиеся Фиттигом смеси ангидридов и солей быстро достигают равновесия при 100 °С и что, следовательно, нельзя делать вывод о составе компонентов реакции на основании строения исходных веществ. После дискуссии, продолжавшейся в течение ряда лет, правильной была признана точка зрения Перкина и Михаэля. Проще всего это можно доказать (Калнин, 1928) тем, что бензальдегид в присутствии карбоната калия или триметиламина легко взаимодействует с уксусным ангидридом, но не реагирует с ацетатом натрия. [c.552]

Хотя сложные эфиры малоновой кислоты в большинстве случаев являются лучшими реагентами, свободная кислота также применяется в различных конденсациях. Малоновая кислота СНг (СОгН) 2 представляет собой растворимые в воде кристаллы, которые при нагревании выше температуры плавления разлагаются на уксусную кислоту и диоксид углерода. Сама кислота использовалась в реакции Кневенагеля. В этом случае реакция непосредственно приводит к ненасыщенным кислотам например, по схемам (144) [147] и (145) [148] и применялась как альтернатива синтеза Перкина. Использование о-гидроксибензальдеги-дов в этой реакции непосредственно приводит к кумарин-З-карбо-новым кислотам [149] схема (146) . В реакцию Кневенагеля с малоновой кислотой могут вступать а,[3-ненасыщенные альдегиды [c.120]

Смотреть страницы где упоминается термин Перкин кумарина: [c.434] [c.267] [c.296] [c.16] [c.201] [c.181] [c.67] [c.71] [c.166] [c.135] [c.135] [c.51] [c.60] [c.135] [c.135] [c.51] [c.60] [c.244] [c.655] [c.387] [c.757] [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология