Микроэлектролиз

Несмотря Нс1 определенное сходство процессов микро- н макроэлсктролиза и соответствующих им вольтамперных зависимостей, получаемые при этом результаты довольно часто сильно отличаются друг от друга. Наиболее важными факторами, приводящими к Отличию результатов макроэлектролиза от резучьтатов, предсказанных на основе эксперимента в условиях микроэлектролиза, являются следующие [П- [c.157]

Наибольшее распространение получил метод косвенной индикации ПП по характеру стабильных продуктов микроэлектролиза. Сущность его заключается в сопоставлении состава продуктов изучаемых электрохим ических и соответствующих химических реакций, механизм которых достаточно строго установлен. [c.289]

Аппаратура для качественного микроэлектролиза описана в литературе [c.117]

Микроэлектролиз. Индий выделяют электролизом из оксалатно-аммиачной среды при 70—80° С. [c.785]

Эксперименты с микроэлектролизом [199, 207, 208], в которых использовались контактные электроды из льда с примесями ( санд-вичевая техника), показывают, что электропроводность является чисто ионной и обусловлена процессами переноса протона. Электронная проводимость (того типа, что в полупроводниках) здесь отсутствует [209]. [c.146]

Анализ ведется следующим образом. Определенное количество воздуха насосом прокачивают через раствор, частью которого затем заполняют ячейку для микроэлектролиза. Из герметически закрытой ячейки удаляют кислород путем продувки инертного газа. Затем потенциал капельного ртутного электрода повышают от нуля до —0,3 В. При этом стрелка гальванометра стоит практически на пуле, и начинает отклоняться лишь тогда, когда потенциал превысит —0,3 В. Скорость отклонения стрелки достигает максимума, после чего снова уменьшается до нуля. Дальнейшее увеличение потенциала уже не влияет на движение стрелки. Кривая, отображающая изменение силы тока в зависимости от потенциала, называется поля-рограммой. Мы схематично описали, как ее получают самым простым способом. Кривая обычно имеет вид ступен-ки. Чем больше вещества в растворе, тем выше ступенька, и, следовательно, по высоте ее можно определять концентрацию вещества. С помощью полярографии можно анализировать ничтожно малые примеси вредных веществ в воздухе, воде, почве. [c.104]

В ходе полярографического восстановления нитробензола, в отличие от препаративного, осуществляются лишь некоторые из стадий известной схемы Габера [69]. Это обусловлено малой продолжительностью микроэлектролиза, определяемой временем жизни ртутной капли (0,2—6 с). Поэтому анализ морфологии полярографических кривых позволяет уловить и изучить первичные электрохимические стадии восстановления ароматических нитросоединений, что весьма существенно и для установления механизма электрохимических превращений нитробензола в препаративной электрохимии. [c.237]

Переход линейной зависимости Еч, от pH в 5-образную для ароматических нитросоединений обусловливается I) присутствием в растворе значительных количеств ПАВ, используемых в качестве подавителя максимума (желатина, тилоза, камфора и др.) [95] 2) при переходе от водных к водно-спиртовым или вообще к водно-органическим растворам с достаточно высокой концентрацией неводного компонента [85] 3) введением ПАВ в состав фона (компонентов буферного раствора) [1001 4) уменьшением периода капания р. к. э. (продолжительности микроэлектролиза) [96] 5) изменением химического строения представителя серии, в первую очередь введением в молекулу заместителейСООН или ОН, способных отщеплять протон [97—100]. [c.241]

Однако вариант генерирования радикал-ионов вне резонатора спектрометра ЭПР с последующим замораживанием позволяет осуществить быстрый предварительный контроль образования радикал-ионов в системе. В работе Безуглого, Хейфец и Соби-ной [30], например, прослежено образованней оценена концентрация радикал-ионов антрахинона путем микроэлектролиза исходного соединения при заданном потенциале в различных средах (метиловый спирт, изопропиловый спирт, диметилформ-амид), быстрого замораживания электролитической ячейки в [c.13]

Как было показано выше, все производные гидразина восстанавливаются на РКЭ с потреблением четырех электронов на молекулу. В буферных растворах гидразоны предварительно протонируются, как правило, на поверхности электрода, а первичным актом электрохимической реакции является необратимый переход электрона, приводящий к разрыву активированной сопряжением и протонированием одинарной связи азот — азот. Восстановление образовавшихся иминов — производных ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов— происходит при тех же потенциалах, что и разрыв связи азот — азот, в результате чего на полярограммах наблюдается одна четырехэлектронная волна в случае же производных алифатического и алициклического рядов в кислых средах эти две стадии восстановления проявляются в виде отдельных волн, сливающихся в одну в слабокислых средах. Справедливость изображенного ниже механизма восстановления подтверждена изучением модельных соединений, анализом продуктов препаративного микроэлектролиза и другими методами [c.65]

Искажение вольтамперограмм может происходить не только -за омического фактора ячейки, но и под влиянием остаточных Ягврков. Природа остаточных токов и их влияние на точность измерений достаточно подробно изучены [37]. В составе остаточного тока, как известно, выделяют емкостную и фарадеевскую составляющие, соотношение между которыми зависит от условий микроэлектролиза, т. е. способа регистрации вольтамперограммы. Емкостный ток преобладает в случае электродов с переменной поверхностью (например, р.к.э.). При использовании твердых электродов и особенно в методах с устранением емкостного тока [38, 391 доминирует фарадеевская составляющая остаточного тока. Не-воснроизводимость величины остаточного тока и наклона линии остаточного тока в области регистрации вольтамперограммы и является причиной ошибок в измерениях. Отмечая сложный состав остаточного тока, авторы работы [37] обращают внимание на важность тщательной очистки растворителей от возможных загрязнений, а также на необходимость применения пористых перегородок, отделяющих электрод сравнения от анализируемого раствора, чтобы предотвратить попадание в катодное пространство продуктов реакции на аноде. [c.17]

Таким образом, при электрохимическом генерировании ион-радикалов целесообразно опираться на данные непрямых электрохимических методов (см. разделы 1.3.1.—1.3.3) — о потенциалах переноса первого и последующих электронов, об обратимости собственно электрохимической стадии и о факторах, вызывающих дезактивацию первичного продукта присоединения электрона, выясненных в опытах с различными временами микроэлектролиза. [c.68]

Используя циклическую вольтамперометрию, препаративный микроэлектролиз при контролируемом потенциале, а также пере-мепнотоковые методы в ацетонитриле или его смеси с ацетоном на платиновом электроде, авторы работы [175] осуществили электроокисление ряда гидридов переходных металлов типа [c.166]

Ртуть относится к числу элементов, которые при сожжении вещества для определения в нем углерода и водорода улетучиваются без остатка. Если нет приспособления для микроэлектролиза или отсутствует прибор Штокка 2 , вещество, содержащее ртуть, разлагают азотной кислотой в запаянной трубке. Ртуть, образовавшую при этом нитрат, определяют колориметрически при помощи дитизона Этим методом можно определить даже несколько микрограммов ртути. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология