Таллий отгонка

Гладышевой [77] были исследованы методы определения микрограммовых количеств ртути в продуктах свинцового производства, наиболее часто применяемые в настоящее время в заводских и рудничных лабораториях гравиметрический, основанный на взвешивании амальгамы золота титриметрический роданидный и колориметрические по Полежаеву [247, 248] и дитизоновый. Метод определения после отгонки на золотую крышку [363] и роданидный [288] метод применимы лишь для содержаний ртути порядка сотых долей процента и выше. Колориметрический метод Полежаева позволяет определять тысячные доли процента ртути в твердых материалах, однако использовать его для анализа продуктов свинцового производства нельзя, так как содержащийся в пробах таллий возгоняется вместе с ртутью и придает окраске медно-ртутного иодидного комплекса оттенок, отличный от окраски стандартного раствора. На основании проведенных исследований для определения ртути в продуктах свинцового производства (руды, концентраты, огарки, пыли и другие материалы) рекомендуется отгонка ртути на золотую крышку с последующим титрованием раствором дитизона [77]. [c.153]

Переработка вторичных возгонов предусматривает либо сульфатизацию в кипящем слое (с отгонкой мышьяка), либо выщелачивание 6%-ной серной кислотой [55]. Растворы в случае нужды могут быть очищены от мышьяка вышеописанным способом — окислением перманганатом и нейтрализацией до pH 2—2,2 [56]. После этого из раствора производится двухстадийное гидролитическое осаждение германия с добавлением (в качестве носителя) сульфата железа. Более бедный второй осадок возвращается в переработку. После осаждения германия цинковой пылью осаждается медно-кадмиево-таллиевая губка [57]. После ее растворения таллий может быть выделен, например, бихроматным методом (рис. 90). [c.367]

Таллиевые соли твердых кислот выпадают в виде осадка их собирают на фильтре и промывают небольшим количеством спирта, содержащим несколько капель раствора сульфата таллия (I). Таллиевую соль разлагают разбавленной серной кислотой и свободные кислоты извлекают эфиром эфирный раствор высушивают над безводным сульфатом натрия и взвешивают остаток после отгонки эфира. Этот остаток представляет собой твердые кислоты. От всех спиртовых фильтратов, собранных вместе, отгоняют спирт и остаток разлагают разбавленной серной кислотой выделяющиеся при этом жидкие кислоты извлекают эфиром. Эфирный раствор точно так же высушивают, эфир отгоняют и взвешивают остаток, который соответствует количеству содержащихся в навеске жидких кислот. [c.218]

Экспозиция спектра, равная 2 мин., постоянна и определяется временем полной фракционной отгонки таллия и индия нз расплава пробы при оптимальных условиях анализа. [c.215]

Цирконий можно отделить от тория двукратным осаждением в виде фосфата из разбавленного (1 10) сернокислого раствора (см. стр. 585). Отделение вольфрама от тория можно осуществить отгонкой при 700" в токе кислорода и сухого хлористого водорода, а в случае анализа ме-таллов —после предварительного окисления вольфрама одним кислородом. [c.554]

При анализе таких твердых веществ, как кремний, германий, мышьяк, селен, олово, сурьма, хром, элементы основы отгоняются в виде летучих галогенидов, например кремний (и кремнезем) в виде 31р4. Это позволяет определять в остатке после отгонки до 10- % железа, индия, меди, никеля, таллия, цинка, фосфора, алюминия и некоторых других элементов. [c.19]

Предложены методы определения цинка, таллия, кадмия, свинца, мышьяка, висмута, галлия, германия, нндия, сурьмы, олова, теллура в различных труднолетучих веществах. Метод имеет большие потенциальные возможности при использовании селективной отгонки, если сначала вводится реакционный газ, а затем газ-носитель. [c.199]

Обычно пыли медеплавильных заюдов содержат гораздо меньше германия — порядка сотых и тысячных долей процента. Их рекомендуется подвергать предварительному термическому обогащению [70, 71]. Переработка вторичных возгонов предусматривает либо сульфатизацию в кипящем слое (с отгонкой мышьяка), либо выщелачивание 6%-ной H2SO4 [92]. Растворы в случае нужды могут быть очищены от мышьяка вышеописанным способом — окислением и нейтрализацией до pH 2—2,2. После этого производят двухстадийное гидролитическое осаждение германия, добавляя (в качестве носителя) сульфат железа. Более бедный второй осадок возвращают в переработку. После выделения германия цинковой пылью осаждается медно-кадмиево-таллие-вая губка [93]. Таллий может быть выделен, например, дихроматным методом (рис. 49). [c.185]

Отделение от сурьмы и олова. При анализе сплава таллия с этими металлами его растворяют в азотной кислоте, таллий переходит в раствор в виде TINO3, а олово п сурьма образуют малорастворимые метакислоты [615, 900], Отделение от мышьяка. Отделение можно осуществить отгонкой мышьяка в виде АзСЦ [453] или осаждением 1аллия в виде хромата или тионалидата. [c.68]

Вимсут, бор, золото, молибден, теллур и таллий могут быть частично потеряны при отгонке из растворов в горячей хлорной кислоте (или серной кислоте), содержащей бромистоводородную или соляную кислоты. [c.124]

Для экстрагирования таллия рекомендуется раствор дитизо-на (дифенилдитиокарбазона) в хлороформе или четыреххлористом углероде. Этот реактив образует с таллием красные комплексные соединения, устойчивые в щелочной среде (pH от 9 до 12). С дитизоном могут реагировать также многие другие металлы, поэтому для устранения их влияния добавляют цианид калия. Можно проводить фракционные осаждения, пользуясь различной устойчивостью дитизоновых комплексов различных металлов при различных pH. А, Т. Пилипенко [1143] провел подробное исследование дитизонатов таллия и индия и установил состав дитизонатов Юiz и 1п01г), а также определил константы неустойчивости этих комплексных соединений. На основании этих исследований предложено извлекать таллий при pH = 10, а индий при pH около 4—5. Извлеченный дитизонат таллия переводят после отгонки хлороформа или четыреххлористого углерода в соль какой-либо минеральной кислоты, в которой затем и определяют таллий тем или иным методом. [c.423]

Определенный интерес представляет, например, ДХДЭЭ (хлорекс), недавно использованный для концентрирования. Этот растворитель применяли для сброса сурьмы из концентрированной НС1 при химико-спектральном [505, 657, 1808] и активационном [1485] определении в ней микроэлементов. Железо(1И) удаляли из концентрированных растворов НС1 при анализе железа высокой чистоты химико-спектральным [1809] и активационным [757] методами, при выделении Со из облученной дейтронами железной мишени [1810]. Индий экстрагировали из 7—8 М НБг при химико-спектральном анализе этого металла на примеси Ag, С(1, Ве, Мп, Со, Сн и других элементов [911], при анализе арсенида индия после отгонки мышьяка в виде ЛзВгд [912]. Удаление галлия из хлоридных растворов иснользовали при радиоактивационном анализе арсенида галлия [880, 1811], при химико-спектраль ном [655] и активационном [656] анализе металлического галлия. В другой работе, анализируя антимонид галлия, авторы экстрагировали галлий из бромидного раствора [689]. Дихлордиэтиловый эфир использовали и при определении примесей в таллии. В случае химико-спектрального анализа таллия высокой чистоты [1812] макроэлемент извлекали из бромидного раствора в водной фазе определяли Ag, А1, Ва, В1, Со, С<1, Сг, Сн, Ре, Оа, 1п, Mg и другие элементы с чувствительностью 1-10 — 2-10 %. Удаляли таллий хлорексом и при активационном определении примесей [1813]. [c.309]

Для переработки мышьяковистых пылей серебро-свинцового завода в Мюррее (США) была предложена схема с двухстадийной подготовкой, а именно а) сульфитизирующий обжиг с отгонкой мышьяка и переводом таллия в сульфат б) последующий хлорирую- [c.213]

Отделение от мышьяка. Отделение можно осуществить отгонкой мышьяка в виде Л5С1з [453] или осаждением таллия в виде хромата или тионалидата. [c.68]

Очевидно, алкоксиды металлов можно получить, нарушая равновесие (5) так, чтобы реакция сдвигалась вправо. Этого легко достигнуть, если удалять воду из системы, используя азеотропную отгонку с бензолом. С некоторыми спиртами система разделяется на два слоя, один из которых представляет собой практически безводный раствор алкоксида металла в спирте. Например, Мейер и Джонсон [5] сделали заявку на способ обработки пентанола-3 гидроокисью калия при 120° с образованием верхнего слоя, содержащего 40% алкоксида калия и 2,4% гидроокиси калия и нижнего слоя, содержащего 54% гидроокиси калия. Равновесие (5) для смесей этанол — вода спектрофотометрически изучали Колдин и Лонг [6]. Они обнаружили, что при низких концентрациях воды основание существует главным образом в виде иона этоксида. Этот факт следует принять во внимание при рассмотрении кинетики реакций с участием ионов гидроксила в спиртовых растворах. Интересен синтез этоксида одновалентного таллия [7], который не смешивается с этанолом и образует нижний слой. Гидроокись таллия взаимодействует с этанолом но уравнению (4), и равновесие нарушается в результате выделения этоксида таллия. Как показал Лами [81, металлический таллий не взаимодействует с этанолом. Однако он установил, что этоксид таллия легко образуется при окислении металла воздухом в присутствии этанола. Можно предположить, что окись таллия(1), образующаяся на поверхности металла, реагирует со спиртом в соответствии с уравнением (3), а гидроокись по уравнению (4). [c.228]

Получение хлористого ди-Р-хлорвинилталлия [48]. К раствору 1,4 г двухлористого транс-ди(Р-хлорвинил)олова и 1,72 г тетрагидрата треххлористого таллия в 20 мл спирта добавлено небольшими порциями и при встряхивании 3 г сухой соды. По истечении 6 час. раствор был отфильтрован от гелеобразного осадка. После отгонки спирта в вакууме в остатке получено 0,6 г хлористого ди-Р-хлорвинилталлия, который после перекристаллизации из водного слоя плавился при 166—167° С (разл.). Выход 37%. [c.440]

Синтез ди-(1-метил-2-ацетокси-1-пропен-1-ил)-ртути [ИЗ]. В двухгорлую цилиндрическую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помеш,ают 0,25 г хлористого ди-(1-метил-2-ацетокси-1-пропен-1-ил)-таллия в40 мл ацетона и 2,3 г металлической ртути. Реакционная масса при энергичном перемешивании нагревается до 60° С в течение 10 час. Раствор отделяют от хлористого таллия и непрор агировавшей металлической ртути. Фильтрат упаривают досуха, остаток экстрагируют бензолом. После отгонки бензола выделяются кристаллы, которые плавятся при 107—-111° С. Дважды перекристаллизованные из петролейного эфира (т. кип. 40—60° С) плавятся при 112—113° С. Выход перекристаллизован ного продукта 0,09 г (40,9%). [c.212]

Взаимодействие три-(тра с-пропенил)сурьмы с треххлористым таллием. К 1,0 г (0,0040 моля) три-(тракс-пропенил)сурьмы в 5 мл эфира добавлен раствор 1,268 г (0,0040 моля) треххлористого таллия в 5 мл эфира. Сразу выпал белый осадок однохлористого таллия промытый эфиром и высушенный он весил 0,96 г (98% от теорет.). После отгонки растворителя сиропообразная жидкость перегнана в вакууме. Собрано при 160—162° С (4 мм рт. ст.) 0,84 г (65% от теорет.) жидкого вещества пЬ 1,5820 < 1,5056. [c.744]

Во всех случаях вместе с галлием экстрагируются количественно Аи, Fe и частично As, Sb , Tl , Sn, Ge, Se, Те и Mo. Из этих элементов Au, As, Sb, Ge, Sn, Se и Те отделяют цементацией с кадмиевой стружкой [1095]. Соэкстракцию железа уменьшают восстановлением Fe + раствором Ti is [478, 993, 1554, 2131]. Таллий(III) восстанавливают до таллия (I) тиосульфатом и при этом одновременно маскируют [20]. Этим способом устраняют также влияние экстрагирующегося вместе с галлием железа в небольшом количестве. Германий отделяют отгонкой из смеси НС1—H IO4 [1250, 1252]. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология