Германий цинковой пылью

Переработка вторичных возгонов предусматривает либо сульфатизацию в кипящем слое (с отгонкой мышьяка), либо выщелачивание 6%-ной серной кислотой [55]. Растворы в случае нужды могут быть очищены от мышьяка вышеописанным способом — окислением перманганатом и нейтрализацией до pH 2—2,2 [56]. После этого из раствора производится двухстадийное гидролитическое осаждение германия с добавлением (в качестве носителя) сульфата железа. Более бедный второй осадок возвращается в переработку. После осаждения германия цинковой пылью осаждается медно-кадмиево-таллиевая губка [57]. После ее растворения таллий может быть выделен, например, бихроматным методом (рис. 90). [c.367]

Выделение цементацией. Цементация германия из растворов более активными металлами 2п, Ре) происходит после выделения меди и до выделения кадмия. Оптимальные условия выделения германия на цинке концентрация 20—50 г/л серной кислоты и перемешивание 1—2 ч при пониженной температуре [81]. Цементацией пользовались на некоторых цинковых заводах для получения германиевых концентратов. Широкому применению этого метода мешают медленность процесса, а также большие потери германия в виде гидридов. Высокая кислотность раствора, избыток цинковой пыли при цементации, а также присутствие меди и мышьяка в растворе увеличивают улетучивание германия [65.] [c.183]

Раствор сульфата кадмия очищают нейтрализацией. Нейтрализация приводит к осаждению железа, мышьяка и некоторых других элементов. В качестве нейтрализующего агента на схеме приведен оксид цинка, который осаждает железо в виде гидроксида. Соединения железа (П) переводят в железо (П1) путем окисления хлоратом натрия это необходимо для более полного осаждения железа. Оксид цинка гакже осаждает мышьяк, сурьму, индий, галлий, германий и таллий, если они присутствуют в смеси. Наличие других примесей может потребовать дополнительной обработки. Так, например, медь можно осадить цинковой пылью. [c.76]

Колориметрический метод с применением фенилфлуорона использован также для определения германия в пылях свинцового и цинкового производств (Л. Б. Г и н з- [c.355]

Выделение германия цементацией. По своему положению в ряду напряжений (см. табл. 13, стр. 189) германий может цементироваться из растворов действием более активных металлов, таких, как цинк и железо. Цементация германия происходит после выделения меди и до выделения кадмия. В качестве оптимальных условий выделения германия на цинке указываются следующие 20— 50 г л серной кислоты и перемешивание в течение 1—2 ч при пониженной температуре [42]. Цементацией пользовались на некоторых цинковых заводах для получения германиевых концентратов [58]. Широкому применению этого метода мешают, в частности, большие потери германия в виде летучих гидридов, улавливание которых затруднительно. По данным [19], высокая кислотность раствора, избыток цинковой пыли при цементации, а также присутствие меди и мышьяка в растворе повышают улетучивание германия. [c.363]

Из кислых растворов германий можно выделить действием цинковой пыли. В процессе цементации образуются главным образом Ge, GeO-aq, и частично смесь газообразных трудно улавливаемых германоводородов [1000], выход которых определяется кислотностью среды, количеством цинковой пыли и концентрацией германия в рас-гворе. Богатые германиевые концентраты с высоким выходом этим способом удается получить только из растворов с большой концентрацией германия. [c.354]

Эту гидроокись следует сразу направлять на отгонку ОеС . Нецелесообразна предложенная [1020] сложная схема получения 12%-ного германиевого концентрата, включающая растворение гидроокиси серной кислотой, цементацию цинковой пылью, растворение германиевой губки, осаждение германия таннином и озоление осадка. [c.363]

В нейтральной ветви выщелачивания огарка германий при pH = 4,8 -i- 5,4 соосаждается с Ре(ОН)з, его концентрация в растворе не превышает 0,4 мг-л . Поэтому в медно-кадмиевый кек, осаждающийся цинковой пылью из этого раствора, переходит всего 10% германия (от поступившего на выщелачивание). [c.365]

Цинковая пыль, легко получаемая путем возгонки металла, начала применяться в качестве пигмента для красок во Франции и в Германии, начиная с 1840 г. Затем появилась алюминиевая пудра, промышленное производство которой получило широкое развитие благодаря декоративным и защитным свойствам алюминиевых красок. [c.255]

Германий — весьма редкий и рассеянный элемент минералы или руды, которые содержали бы его в сколько-нибудь значительных количествах , встречаются в природе крайне редко. В настоящее время германий добывают из угольной пыли, в которой содержание этого элемента доходит до 1%. Источником германия служат также отходы при переработке цинковых руд. [c.449]

Содержание германия в земной коре составляет 7-10" %. Основная масса германия находится в сильно рассеянном состоянии в сульфидных (преимущественно сульфидно-цинковых) и силикатных рудах, а также в каменных углях. При переработке сульфидно-цинковых руд (содержание Ое от 0,001 до 0,1%) и некоторых углей (0,001—0,01% (Зе) германий концентрируется в пылях, которые и являются основным сырьем для его выделения. Обогащенное германием сырье обрабатывают соляной кислотой и выделяют четыреххлористый германий. Из тщательно очищенного перегонкой четыреххлористого германия осаждают гидроокись, которую прокаливанием переводят в двуокись и последнюю восстанавливают водородом при 600° С. Полученный порошкообразный металлический германий переплавляют в слиток в атмосфере азота. [c.206]

Прямое определение Sb в сочетании с рядом других элементов производится в самых разнообразных материалах, в том числе в алюминии [54, 55, 1134, бериллии и его соединениях [305, 1297], боре [778, 11171 и фосфиде бора [26], ванадии и его окислах [234, 491, 1117], висмуте [809, 909, 1134], вольфраме и его соединениях [195, 739, 795, 1265], вольфрамовых рудах [1480], германии и его соединениях [559, 634, 905], горных породах [386, 730, 1182, 1240, 1336, 1443, 1599], графите и углероде [235, 397, 612], жаропрочных и тугоплавких сплавах [176, 177, 379, 1278, 1593], железе [425, 1134, 14411, железных рудах и минералах [198, 386, 636, 971, 1336], сталях [176, 546, 1278, 1441, 1593] и чугуне [61, 274, 546, 1250], золоте [404, 754, 909, 1095] и его сплавах [196, 389,390, 1167], индии [1168, 1308] и сплавах на его основе [814, 815, 1267], иттрии и его окислах [234, 272], алюмоиттриевом гранате [82], кадмии [598, 599, 1134] и кадмиевых сплавах [819], кобальте [60, 153, 1134], кремнии [252, 1619], кварце [154], карбиде кремния 109, 110, 288, 789, 790, 1353], кремниево-медных сплавах 594], силикатах [1586], технических стеклах [612, 1579], меди 129, 482, 964, 997, 1176, 1599, 1609, 1645, 1654], медных сплавах 96, 482, 1048, 1188, 1457,1463, 1566], окиси меди [199], продуктах медеплавильного производства [3601 и медных электролитах [1298, 1600], молибдене и его соединениях [104, 237, 308, 795, 1325, 1347, 1443], мышьяке [472, 1134], никеле и никелевых сплавах [486], ниобии и его окислах [49, 972], олове [582, 744, 782, 812, 900, 1684] и его сплавах [1210, 1494, 1495], полупроводниковых материалах [668, 678, 806, 1298, 16841, припоях [210, 1101], свинце [481, 534, 908, 1154, 1155,1193, 1543,1655], свинцовых сплавах [126, 871], рудах [53, 667, 806, 1143] и пылях [811], РЗЭ и их окислах [234, 353], селене [154, 155, 499, 747, 818, 1134], селениде ртути [715], сере [189, 1134], серебре [388, 390, 391, 909, 1598], хло- иде серебра [1362], стеклоуглероде [397], сульфидных рудах 638], тантале [237], теллуре [156, 591, 592, 1134, 1613], теллуровом баббите [1656] и теллуриде свинца [342], типографских сплавах [323], титане и двуокиси титана [288, 306, 1262], тории и его окислах [272], уране [1447], окислах урана [878, 1182, 1240] и урановых рудах [1443], ферросплавах [792, 793], фосфоритах [879], хроме [555, 729, 792] и его окислах [54, 55, 571], цинке [976] и цинковых рудах и минералах [1142], цирконии [679] и двуокиси циркония [1368], производственных растворах [205, 882, 1290, 1323, 1324, 1483], сточных и природных водах [429], азотной, серной, соляной, уксусной, фтористоводородной и бромистоводородной кислотах [111, 121, 407, 552, 574, 10081, воздушной пыли [121. [c.81]

ГЕРМАНИЙ ИЗ КОЛОШНИКОВОЙ ПЫЛИ цинковых ПЛАВИЛЬНЫХ ПЕЧЕЙ [c.161]

Обычно пыли медеплавильных заюдов содержат гораздо меньше германия — порядка сотых и тысячных долей процента. Их рекомендуется подвергать предварительному термическому обогащению [70, 71]. Переработка вторичных возгонов предусматривает либо сульфатизацию в кипящем слое (с отгонкой мышьяка), либо выщелачивание 6%-ной H2SO4 [92]. Растворы в случае нужды могут быть очищены от мышьяка вышеописанным способом — окислением и нейтрализацией до pH 2—2,2. После этого производят двухстадийное гидролитическое осаждение германия, добавляя (в качестве носителя) сульфат железа. Более бедный второй осадок возвращают в переработку. После выделения германия цинковой пылью осаждается медно-кадмиево-таллие-вая губка [93]. Таллий может быть выделен, например, дихроматным методом (рис. 49). [c.185]

Наиболее целесообразным является выделение германия при переработке германийсодержащего осадка, получаемого при высаживании цинковой пылью и отделяемого от кадмийсодержащего раствора. Производство германия может рассматриваться в качестве побочного процесса получения кадмия, если получение кадмия является основным процессом. [c.161]

Подсистема выделения германия формируется на стадии, когда после первичной обработки дымной пыли германийсодержащий осадок отделяется от кадмийсодержащего раствора. Частичное осаждение соединений из раствора достигается путем добавления к нему цинковой пыли в количестве достаточном для высаживания меди и германия без выделения соединений кадмия. [c.161]

I — руда (сульфид Цинка с содержанием германия 0,01—0,015 %) 2 — обжиг и спекание рудного концентрата 3 — ЗО, иа завод по производству серной кислоты 4 — оксид цинка Для дальнейшего производства 5 — дым 6 — вода, серная кислота 7 — сбор, выщелачивание и фильтрация кадмиево-германиевого раствора 8 — сульфат свинца на плавление 9 — отделение кадмиево-германиевого раствора 10 — точка отделения 11 — цинковая пыль 12 — осаждение германия (вместе с медью, мышьяком и другими примесями в небольших количествах) 13 фильтрация 14 — раствор кадмия в дальнейшее производство 15 — осадок (1 % Ое) 16 — серная кислота 17 — повторное растворение 18 — цинковая пыль 19 — осаждение 20 — бедный кадмием раствор в цикл получения кадмия 21 — фильтрация 22 — концентрат германия (10—15 %) 23 — высушивание и прокаливание 24 — концентрированная соляная кислота 25 — растворение 26 — тетрахлорид германия 27 — перегонка 28 — отработанный раствор 29 — неочищенный тетрахлорид германия (с примесями мышьяка и др. веществ) 30 — фракционная перегонка 31 — медь 32 — нагрев с вертикальным холодильником 33 — арсенид меди 34 — перегонка 35 — чистый тетрахлорид германия 36 — вода 37 — гидролиз Ое(ОН)4, фильтрование, вакуумная сушка 38 — чистый диоксид германия 39 — воДороД 40 — восстановление водородом в трубчатой печи 41 — порошок германия 42 — азот или аргон 43 — плавление и отливка в формы (1000 °С) 44 — стержни из германия 45 — повторная плавка и кристаллизация (зонная плавка) 46 — высокочн-стый германий для целей электроники ( <1 ррт примесей) [c.162]

Для фотометрического определения германия в пылях и полупродуктах цинкового и медного производств, содержащих 0,01—0,5% Ое, нами применен хлорид 7,8-диокси-2,4-диметил-бензопирилия (хлорид диоксихроменола), предложенный в качестве реактива на германий [2]. Хлорид диоксихроменола хорошо растворим в воде, при pH = 1—2 он образует также хорошо растворимое комплексное соединение с германием красно-оранжевого цвета (раствор реактива имеет лимонно-желтый цвет). Реакция с германием развивается сразу после смешивания окраска раствора комплекса устойчива в течение нескольких суток. Чувствительность этого реактива меньше, чем фенилфлуорона, однако при определении германия в пробах, содержащих 0,01— 0,5% Ое, это не имеет существенного значения. [c.179]

Впервые мысль о наличии в молекуле морфина углеродного скелета молекулы фенантрена возникла в 1881 г., когда при перегонке морфина над цинковой пылью был выделен фенантрен. В результате осуществления ряда других реакций, связанных с разрушением молекулы морфина, было установлено положение атомов кислорода, В 1949 г. Рудольф Грев в Германии сйнтезиро-вал производное фенантрена, у которого мостик —N—С—С— соединял положения 9 и 13. Оказалось, что это производное идентично продукту, образующемуся при разложении морфина, что явилось веским подтверждением предположения о том, что В морфине углеродный конец мостика присоединен в положение 13. Одной из причин, почему вопрос о положении мостика оказался столь сложным, было то, что в горячей соляной кислоте молекула морфина разлагается и перегруппировывается со смещением углеродного конца мостика, образуя апоморфин. Вначале не подозревали 6 наличии пе рёгруппировкий считали, что морфин имеет такой же азотуглёродный скелет, как н апоморфин. [c.101]

При вельцевании раймовки, по данным [22], до 80% германия переходит в возгоны. В процессе выщелачивания обожженных цинковых концентратов большая часть германия (65—85%) переходит в отвальные кеки. Германий является очень вредной примесью при электролизе цинка. Содержание в электролите даже десятых долей миллиграмма германия на литр резко снижает выход по току, а содержание порядка нескольких миллиграммов на- литр может полностью расстроить процесс. Поэтому удалению германия из цинковых растворов уделяется очень большое внимание. Небольшие количества германия, остающиеся в растворе, выделяются при цементации цинковой пылью вместе с меднокадмиевым кеком [18]. При этом германий также частично улетучивается в виде гидридов [19]. В некоторых случаях специально очищают раствор от германия действием окиси магния [20]. Германий при этом осаждается в виде нерастворимого германата магния. [c.355]

Извлечение германия из отходов свинцово-цинкового производства. Источником для получения германия на свинцово-цинковых заводах являются различные возгоны или остатки от их выщелачивания (свинцовые кеки.) Отходы цинкового производства — основной источник получения германия в США. Например, на цинковом заводе Игл-Пичер в г. Генриетта (штат Оклахома) пыли от агломерации цинковых концентратов, содержащие германий, подвергаются сернокислотному выщелачиванию. Из раствора цинковой пылью фракционно осаждают медь и германий, оставляя кадмий в растворе. Медно-германиевый осадок отфильтровывают, а раствор передают на извлечение кадмия. Осадок растворяют в серной кислоте, и осаждение цементацией повторяют. Очищенный германиевый концентрат обжигают и обрабатывают соляной кислотой, отгоняя тетрахлорид германия [58]. [c.367]

Амальгамой натрия (0,5%-ной) тетрахлорид восстанавливается до металлического германия даже на холоду. При нагревании эта реакция идет быстрее. С амальгамой алюминия достигается тот же результат, но при более высокой температуре. С магнием Ge U не взаимодействует ни в газообразном (при нагревании), ни в жидком (в сосуде с обратным холодильником) состоянии. Взаимодействия не наблюдается и в том случае, если в сферу реакции ввести донолин-тельно цинковую пыль, цинковую фольгу, амальгаму цинка или ртуть [1771. [c.69]

В результате восстановления цинковой пылью четырехвалентного германия в 25 Ь-ном растворе H2SO4 на поверхности жидкости выделяются хлопья гидратированной окиси германия GeO-aq. ОдноБременно выделяется небольшое количество гидрида германия. Жидкость быстро отфильтровывают, а остаток высушивают, в результате чего образуется окись германия, устойчивая на воздухе I317J. Реакция эта нашла применение в одной из технологических схем получения германия. [c.105]

На другом американском заводе германийсодержащий осадок, полученный цементацией цинковой пылью примерно по вышеописанному способу, обогащают в печи до получения 4—7%-ного содержания германия, после чего направляют на извлечение Ge l4. Для повышения концентрации германия медный кек после цементации рекомендуется смешивать с серой (95—110% от теоретического количества) для образования uS и возгонять сульфид германия [991]. Извлечение германия в возгон составляет всего 50%, т. е. эффективность метода низка. [c.363]

Рекомендуется также осаждать германий вместе с медью, кадмием и сурьмой цементацией цинковой пылью и отгонять ОеС14 из осадка соляной кислотой [1022]. [c.363]

Колориметрический метод с применением фенилфлуорона использован также для определения германия в пылях свинцового и цинкового производств (Л. Б. Гинзбург, С. Д. Гурьев, А. П. Шебаренкова, Сборник трудов Гинцветмета № 10, 1955, стр. 378). Прим. перев. [c.324]

Купрен является полимером ацетилена он получается, если полимеризацию последнего проводить при 200—250° С в присутствии меди или ее соединений. При полимеризации, проводимой в течение небольшого промежутка времени, образуется объемистая хлопьеобразная твердая масса, которую используют в качестве абсорбента для обесцвечивания жидкостей и для теплоизоляции. При более длительной полимеризации получается плотное вещество, которое применяют вместо древесного угля при производстве пороха. В Германии производили купрен в значительных количествах. Из каждого килограмма карбида кальция получалось 0,25 кг купрена, что соответствует 80-процентному выходу, считая на ацетилен [32]. Было высказано предположение, что купрен является трехмерным полимером ароматического строения [33]. Основанием для этого служат следующие факты обработка купрена цинковой пылью приводит к образованию ароматических углеводородов, а при окислении азотной кислотой купрен превращается в меллитовую кис- лоту (бензолгексакарбоновую кислоту). [c.270]

Разложение борфторида фенилдиазония в присутствии четыреххлористого германия в ацетоне цинковой пылью [8]. Реакцию проводят в длинном узком стакане, снабженном мешалкой и термометром. В охлажденную до —8° С взвесь (17,4 г цинковой пыли в растворе 25,1 г четыреххлористого германия в 80 мл сухого ацетона) при энергично работающей мешалке вносят небольшими порциями в течение 20 мин. 50 г борфторида фенилдиазония. Прибавление проводят с такой скоростью, чтобы температура не повышалась выше + 5° С. Реакционную смесь перемешивают при охлаждении в течение 5 час. На следующий день в реакционную смесь добавляют 40 мл сухого ацетона, перемешивание продолжают до полного разложения соли диазония (отрицательная реакция с -нафтолом). Реакционную смесь обрабатывают 20%-ным раствором едкого натра. Образовавшийся осадок через 3 часа отфильтровывают и промывают ацетоном. Из осадка 20%-ным раствором едкого натра при нагревании и последующем подкислении концентрированной соляной кислотой извлекают основное количество ангидрида фенилгерманиевой кислоты (5,58 г, т. е. 27,3% от теорет.). Для анализа ангидрид фенилгерманиевой кислоты очищают многократным переосаждением соляной кислотой из 10%-ного раствора едкого натра при нагревании с последующей промывкой пиридином, водой, спиртом, эфиром. [c.76]

Для металлургии редких металлов чрезвычайно важна комплексная переработка сырья, являющаяся необходимой предпосылкой дальнейшего развития промышленности редких металлов. В Программе Коммунистической партии Советского Союза, принятой ХХИ съездом, говорится Особенно ускорится производство легких, цветных и редких металлов.., . Одной из главных задач в области науки Программа считает совершенствование существующих и изыскание новых, более эффективных методов разведки полезных ископаемых и комплексного использования природных богатств . Это особенно важно для развития промышленности редких металлов, так как полиметаллические руды, главной составной частью которых являются цинк и свинец, часто содержат также (кроме сурьмы и мышьяка) кадмий, таллий, галлий, индий, германий, которые концентрируются в отходах производства свинцовых и цинковых заводов. Эти отходы являются, таким образом, исходным сырьем для получения целого ряда ценных элементов. Пыли и илы сернокислотного прозводства могут содержать селен, теллур, таллий. Шлаки черной металлургии могут служить источником получения ванадия и титана. Золы некоторых углей и сланцев содержат значительные количества германия, ванадия, иногда молибдена, галлия, циркония, редких земель и других элементов. В Калийных солях обнаруживаются рубидий, цезий, в глиноземном сырье — галлий, индий и т. д. [c.20]

Известно еще несколько способов переработки различных типов германийсодержащего сырья— пылей заводов цветной металлургии, ретортных остатков от дистилляции цинка, кеков от выщелачивания цинкового огарка, отходов газовых заводов, золы углей и т. д. [12, 13, 170, 558, 593—595]. Конечным продуктом обычно является ОеОг, получаемая гидролизом растворов ОеСи. Так как германий, применяемый для полупроводников, должен быть очень чистым, то операциям очистки ОеОг уделяется особое внимание в частности необходимо следить за чистотой соляной кислоты, воды -и воздуха в помещениях, где проводится очистка. Аппаратура, применяемая для растворения, отгонки и гидролиза, должна быть сделана из материала, не корродирующего в данных условиях, также во избежание загрязнения германиевых соединений. Лучше всего пользоваться приборами из пластических масс. [c.222]

Несколько противоречивы данные о поведении германия при обжиге цинкового концентрата. При обжиге и спекании цинковых концентратов (США, завод Фэрмонт), содержащих 0,01% германия, большая часть его концентрируется вместе с кадмием и свинцом в летучей пыли, перерабатываемой затем на кадмиевом заводе [1004]. Эта схема приведена на стр. 364. [c.363]

В процессе дистилляции цинковых концентратов наряду с обогащением по цинку наблюдается и обогащение по германию [1008]. В ретортных пылях цинкового производства концентрация германия составляет 0,1—0,5%. При обработке их горячей соляной кислотой отгоняется Ge li. Не рекомендуется вести обработку смесью НС1 - -+ lj, так как хлор взаимодействует с водородом, выделяющимся по реакции [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология