Растворы труднолетучих веществ

Эбуллиоскопический закон. Пусть имеется разбавленный (идеальный) ненасыщенный раствор труднолетучего вещества В в жидком легколетучем растворителе А. Условие разбавленности позволяет рассматривать такую систему, как идеальную. Насыщенный пар над этим раствором состоит по условию только из частиц сорта А, поэтому равновесие испарения может быть записано схемой А-1-В = (А) или А в==(А). Константа этого равновесия и основное уравнение термодинамики примут вид [c.95]

Растворы труднолетучих веществ Закон Рауля [c.451]

Для понимания сути процесса ректификации рассмотрим рис. 9.4, на котором представлена диаграмма зависимости 7 п = /(Л/). Как было показано выше (9.10), повышение температуры кипения растворителя при добавлении к нему более труднолетучего вещества пропорционально молярной доле этого вещества в растворе. Такое направление изменения температуры кипения раствора в начальной стадии соответствует нижней кривой Т кпп——Гкип- Эта линия соответствует зависимости температуры кипения раствора от его состава N . Так, [c.103]

Если правую и левую части уравнения (10.3) разделить на сумму количеств веществ, составляющих раствор, то получится уравнение в молярных долях N = М / Отсюда математические выражения сформулированных выше законов Рауля применительно к растворам электролитов будут иметь следующий вид (В — растворяемое труднолетучее вещество, А—растворитель) для [c.112]

АНАЛИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ, ТРУДНОЛЕТУЧИХ И НЕ ИСПАРЯЮЩИХСЯ БЕЗ РАЗЛОЖЕНИЯ ВЕЩЕСТВ [c.269]

Получающиеся при этом паровые растворы представляют новые интереснейшие объекты, исследование которых имеет не только теоретическое, но и практическое значение для понимания процессов переноса труднолетучих веществ с водяным паром—процессов, широко распространенных в природе и новой технике, базирующейся на применении высоких температур и давлений. [c.123]

Иначе проявляется влия-ние соизмеримых с определяемым элементом количеств посторонних веществ. При добавлении к раствору определяемого элемента посторонних более труднолетучих веществ или веществ, образующих с определяемым элементом труднолетучие соединения, происходит резкое уменьшение поступления определяемого элемента в пламя из аэрозоля. В результате добавления соизмеримого с определяемым элементом количества посторонних веществ чувствительность определения в ряде случаев падает в несколько десятков раз. Резкое изменение скорости испарения определяемого элемента вызвано в данном случае изменением типа соединения или основы, в которой распределен определяемый элемент. [c.258]

Испарители с открытой поверхностью широко применялись в ранних работах но исследованию испарения труднолетучих веществ [4. Обычно образец в виде раствора или суспензии наносили тонким слоем на поверхность центральной части металлической ленты, которую нагревали электрическим током. Температуру определяли миниатюрной термопарой [1421, приваренной к ленте, или оценивали по величине тока накала (с предварительной градуировкой на отдельной вакуумной установке со смотровым окном и пирометром). Испарители этого типа были просты в изготовлении, не требовали серьезной переделки ионных источников стандартных приборов. Мощность, необходимая для нагрева ленты, была так мала, что даже не требовалось водяного охлаждения. Поскольку в этих работах изучали испарение в неравновесных условиях, полученные данные ограничивались, как правило, сведениями о составе пара, и носили качественный характер. Однако, в ряде случаев специально изучают испарение именно в неравновесных условиях упомянем исследование испарения эмиттерных катодных материалов [1431, а также с поверхности монокристаллов [144]. [c.59]

Давление пара растворов. Как уже отмечалось, каждой жидкости присуще определенное давление насыщенного пара, увеличивающееся с повышением температуры. Когда это давление достигает внешнего атмосферного, жидкость закипает. Если в жидкости растворять какое-либо нелетучее или труднолетучее вещество, то давление пара получающегося раствора будет всегда меньше давления пара чистого растворителя, причем понижение давления пропорционально концентрации раствора. [c.157]

Простую дистилляцию применяют для разделения жидких смесей. Она производится в условиях кипения раствора. При кипении из раствора в первую очередь выделяются наиболее летучие, низкокипящие компоненты. Образующийся пар конденсируется, и конденсат (называемый дистиллятом) собирается в одном или нескольких последовательно соединенных сборниках. Дистиллят более обогащен низкокипящими компонентами, а остаток раствора более обогащен высококипящими, чем исходный продукт, т. е. раствор разделяется на отдельные фракции. Такую дистилляцию иногда называют прямоточной в отличие от ректификации, представляющей собой противоточную дистилляцию (образующийся конденсат течет навстречу пару). Дистилляцию под вакуумом обычно применяют для разделения смесей, содержащих труднолетучие вещества с примесями нелетучих веществ. [c.141]

Из рассмотрения процесса ясно, что труднолетучий компонент в чистом виде путем фракционной перегонки выделен быть не может. Поэтому в описанном выше виде фракционную перегонку на практике не применяют. В промышленности и в лабораторных условиях обычно используют так называемую ректификацию. Последняя — это сложный неравновесный процесс, в ходе которого происходит непрерывный обмен веществом между находящимися в постоянном контакте друг с другом потоками жидкости и пара. Процесс этот реализуют в аппаратах, называемых ректификационными колоннами (в лаборатории — колонками). В таких колоннах пар от кипящего раствора поднимается вверх и встречает на своем пути стекающую жидкость, образующуюся при конденсации пара (так называемую флегму). Составы и температура кипения вступающих в контакт потоков неравновесны. [c.280]

В результате было невозможно изучить при обычных температурах большинство двухатомных молекул в их газообразном состоянии и неорганическая химия превращалась в науку о труднолетучих кристаллических соединениях или о водных их растворах. В то же время в ряду случаев можно было предположить, что мимолетно существующие при более низких температурах, двухатомные молекулы служат промежуточными продуктами при протекании обычных химических реакций и, следовательно, представляют практический интерес, существенный для понимания кинетики многих химических процессов. Только небольшому числу двухатомных молекул удается избегнуть общей участи, т. е. гибели при обычных температурах, и их можно собрать в макроскопических количествах и хранить в виде газообразных веществ определенного состава. К числу таких исключений относятся Нг, N2, О2, СО, N0 и молекулы галогенов. Характерно, что среди названных веществ большинство построено из кайносимметричных атомов. [c.295]

Разряд в полом катоде. Особое место среди источников света в спектрографическом анализе веществ особой чистоты занимает разряд в полом катоде, позволяющий понизить пределы обнаружения на несколько порядков [162, 165, 361, 367, 1163]. Показана эффективность применения полого катода для определения многих примесей, в том числе натрия, в труднолетучих основах и особо чистых веществах [386]. Изучено влияние различных факторов на интенсивность линий натрия химических свойств газа-носителя, геометрических )азмеров полости, величины разрядного тока [358], давления газа 176, 358, 661], способа введения раствора в полый катод [366], наложения магнитного поля [423, 541]. Исследовано распределение интенсивности спектральных линий натрия по поперечному сечению [c.110]

При формовании из расплава струйки расплавленного полимера, охлаждаясь, затвердевают и превращаются в волокна. Если формование производится из раствора полимера в сравнительно легколетучем растворителе, волокна образуются в результате испарения растворителя из струек прядильного раствора, обдуваемых воздухом ( высыхание струек). Такой метод образования волокна носит название сухого формования. Прядильные растворы полимеров в труднолетучих растворителях перерабатывают в химические волокна методом так называемого мокрого формования. По этому методу волокна образуются из струек прядильного раствора под действием веществ, содержащихся в жидкой осадительной ванне (раствор реагентов), в которую поступают струйки. Обычно формование волокна из струек происходит в результате разбавления растворителя, при этом полимер как бы выпадает в осадок. В некоторых процессах мокрого формования компоненты прядильного раствора вступают в химическое взаимодействие с компонентами осадительной ванны, при этом состав образующихся волокон может отличаться от состава растворенного полимера. [c.443]

При использовании лесохимической уксусной кислоты оста ток от второй колонны, содержащий 20—40 % этилпропионата, этилбутират, этилизовалерат и другие вещества, собирают от дельно для повторной переработки и выделения указанных эфиров Кубовые остатки от переработки фракций высших эфиров или солевых растворов содержат труднолетучие окислен ные вещества и соли, после отгонки из них остатков эфиров они спускаются в сточные воды [c.130]

После экстракционного отделения основы перед упариванием водного раствора также необходимы дополнительные операции, поскольку водный раствор может содержать балластные вещества,, мешающие собственно спектральному анализу. Остаточные количества труднолетучих органических растворителей удаляют из [c.289]

По мере прохождения вдоль пламени частицы аэрозоля, содержащей в твердом виде вещество, имевшееся первоначально в растворенном состоянии в растворе, происходит постепенное ее испарение. У легколетучих соединений полное испарение наблюдается в начальных участках пламени, у труднолетучих — лишь частичное испарение в верхних участках. Так как аэрозоль полидисперсен, т. е. содержит частицы различных размеров, процесс их испарения существенно зависит от распылителя и состава пламени. Ввиду отсутствия в литературе подробных [c.34]

Алюминий с большим трудом возбуждается в обычно используемых пламенах вследствие легкой гидролизуемости солей алюминия и получения на стадии аэрозоль (твердое тело — газ) частиц труднолетучей окиси алюминия, в результате чего алюминий не поступает в пламя. Однако в присутствии некоторых веществ, переводящих алюминий в летучие соединения, определение последнего становится возможным. В качестве таких веществ использовался органический растворитель бутанол (как позже выяснилось, он менее эффективен, чем другие средства), фтористоводородная кислота и хлорид аммония в больших концентрациях 4. В больших концентрациях 5.16 пригоден также о-оксихинолин. Наконец, для этой же цели служит введение в пламя раствора купфероната алюминия в метилизобутилкетоне(гексоне). Образующиеся при этом в пламени свободные атомы алюминия дают возможность определять его абсорбционным методом [c.264]

Помимо прямых приемов, основывающихся на обеспечении полного испарения всего вводимого вещества, применяются приемы, способствующие испарению определяемого элемента независимо от испарения всего аэрозоля. Эти приемы заключаются в добавлении к анализируемому раствору веществ, которые, конкурируя с определяемым элементом или мешающим анионом, либо препятствуют образованию труднолетучих соединений определяемого элемента, либо защищают определяемый элемент, образуя с ним устойчивый комплекс. Можно подразделить эти приемы на три основные группы [c.263]

В дальнейшем мы встретим так много примеров значительного влияния энергии конденсации, что будем вынуждены считать настоящий момент прохождения курса действительно как бы переходной вехой или началом нового его раздела, трактующего химию кристаллических труднолетучих соединений. В дальнейшем мы еще раз окажемся в аналогичном-положении, когда начнем учитывать особые обстоятельства,, связанные с переходом различных веществ в растворенное состояние. Курс введения в химию с этой точки зрения удобно делить на три раздела химию веществ в газообразном состоянии (I том Лекций), химию конденсированных (жидких и твердых) веществ (II том Лекций) и, наконец, химию растворов (III том Лекций). [c.30]

Среди труднолетучих, растворимых лишь в эфире, веществ группы ТЛ1 могут присутствовать в основном углеводороды, спирты, галоидопроизводные, простые и сложные эфиры, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, фенолы, нитросоединения и основания. Эфирный раствор исчерпывающе экстрагируют соляной кислотой и щелочью экстракты, подкисленные или подщелоченные, снова обрабатывают эфиром этим путем можно добиться весьма глубокого разделения. Среди труднолетучих, растворимых как в воде, так и в эфире, веществ ТЛ II могут быть жирные кислоты, полигидроксильные соединения, енолы, оксимы, амиды кислот, аминокислоты, аминофенолы. Можно пытаться разделить их путем извлечения эфирного раствора кислотами и щелочами. При этом часто бывает целесообразно произвести дробное извлечение, обрабатывая по очереди бикарбонатом, карбонатом и едкой щелочью, или, наоборот, щелочной водный раствор подкислить, затем с помощью бикарбоната насытить раствор углекислотой и затем экстрагировать эфиром. При этом следует применять преимущественно специальные приборы для экстракции. [c.18]

Летучими растворителями называются жидкие органические соединения, имеющие низкую температуру кипения. С их помощью нелетучие или труднолетучие органические вещества могут быть переведены в технически используемые растворы, не претерпев при этом химического изменения от действия раство рителя. [c.3]

Температура кипения какого-либо вещества при определенном давлении является температурой, при которой упругость его паров достигает этого давления. Для каждого вещества и.меется характерная кривая давления паров, пологая или крутая—в зависимости от свойств вещества. При растворении какого-либо вещества (труднолетучего.—Прим. ред.) давление паров растворителя понижается соответственно молярной концентрации растворенного вещества, а телшература кипения раствора повышается. [c.363]

Если образец труднолетучий, то заполнение капилляра не представляет труда. Твердый микрообразец или труднолетучая жидкость, имеющие достаточную растворимость, можно развести в ССЦ (в 0,05—0,1 мл), а раствор собрать в микропипетку. До нужной концентрации раствор можно довести испарением растворителя. С этой целью раствор каплями наливают на не-смачиваемую поверхность, например на пленку тефлона толщиной 0,006 мм, окаймленную металлической или пластмассовой оправой диаметром около 20 мм. По мере испарения растворителя жидкость собирается на маленькой площади. Когда концентрация оказывается достаточной, образец вводят в капилляр прикосновением последнего к раствору (для заполнения капилляра нужно 3—4 мкг растворенного вещества в ССЦ). Закрыть отверстия капилляра можно расплавленным полиэтиленом. Для этой цели используют стеклянные стержни диаметром 3—4 лгл, которые погружают на несколько миллиметров в расплавленную пластмассу при температуре около 125°. Расплав моментально застывает на поверхности КВг, образуя прочную пробку. Полиэтиленовый наплыв при этом должен быть прозрачным, стеклообразным. Такая полиэтиленовая пробка позволяет обеспечить достаточную герметичность, так что ССЦ испаряется из капилляра очень медленно и времени хватает для записи спектра. Иногда это позволяет получить спектры образца при возрастающей концентрации (из-за испарения растворителя), а также в жидком или твердом состоянии в том же капилляре (после [c.338]

В группу растворителей объединяют такие жидкие органические соединения, при помощи которых другие, преимущественно нелетучие или труднолетучие органические вещества—жиры, масла, смолы, каучук, нитроцеллюлоза и др.—переводятся в растворы, не претерпевая химического изменения от действия растворителя. При этом в результате испарения растворителя растворенное вещество может выделиться в неизмененном виде. Такими растворами являются каучуковый клей—раствор каучука в бензине, коллодий—раствор нитроцеллюлозы в смеси этилового спирта и эфира и др. [c.34]

В работе [13] обогащение поверхности труднолетучим компонентом наблюдалось при скоростях испарения, отвечающих давлению 10" мм рт. ст. В то же самое время нельзя отрицать возможность возникновения градиента концентраций и при более низких скоростях испарения. В связи с этим существенное значение приобретает вопрос о границах применимости динамических методов при исследовании твердых растворов. Даже незначительный отбор вещества прп классической постановке опыта может привести к обогащению поверхностного слоя труднолетучим компонентом. [c.107]

В зарубежной практике этот метод применялся для анализа коллоидных растворов и вязких жидкостей р В работах использовался не металлический, а графитовый диск. Раствор не только смачивал диск, но и впитывался в графит, что приводило к более надежному закреплению анализируемого вещества в дисковом электроде. При использовании графитового диска можно применять дуговой разряд с больщей силой тока, чем при медном электроде. Вместе с тем пористость графитового диска, приводящая к слишком глубокому проникновению раствора в электрод, может вызвать уменьщение чувствительности определения труднолетучих и хорошо адсорбируемых графитом элементов. [c.276]

Допустим теперь, что система многофазна, т. е. некоторые реагирующие вещества находятся в газовой фазе, а другие являются твердыми или жидкими телами, не образующими при этом растворов. В газовой фазе находятся их насыщенные пары (для труднолетучих веществ концентрация насыщенного пара может быть ничтолсна, но в принципе она не равна нулю). Такие реакции называются гетерогенными. В этом случае при выводе формулы для химических потенциалов твердых и жидких компонентов нужно использовать уравнения (1.14.11) или [c.90]

После того как были разработаны эффективные детекторы для растворов, бурно начала развиваться высокоскоростная жидкостная хроматография под давлением. В СССР это направление пока отстает из-за недостатка приборов. Однако первые советские жидкостные хроматографы разработаны можно назвать прибор ЛХЖМ-1, предназначенный для определения неорганических и высокомолекулярных соединений, термически нестойких и труднолетучих веществ, разделение которых методом газовой хроматографии затруднено. Скоростная жидкостная хроматография под [c.93]

Тетрафторид тория — бесцветное, труднолетучее вещество с температурой плавления 1110° С. Он сильно гигроскопичен, гидролизуется во влажном воздухе очень плохо растворяется в воде, но под ее воздействием гидролизуется и переходит в оксифторид ThOp2. [c.345]

Из рис. Х1П.26, а и б видно, что большая растворяющая способность флюидной фазы связана не только с повышением плотности. С повышением плотности в равной мере возрастает диэлектрическая постоянная, которая при 200 МПа повышается для СО2 примерно до 1,8, для аргона — всего до 1,4. В интервале 7—20 МПа е(СОг) возрастает скачкообразно до значений, близких к значениям е для жидкости. Поэтому диоксид углерода лучше растворяет труднолетучие компоненты. Растворимость органических веществ в сжатом аргоне обычно на много порядков величины ниже, чем в СО2 [81]. Диоксид углерода служит преимущественно для растворения липофильных соединений (рис. XIII.27). Для полярных проб должны применяться более полярные элюирующие агенты. [c.407]

Отгонка растворителей из растворов каучуков в бинарных смесях. Растворы каучуков всегда содержат несколько компонентов. Прежде всего это касается незаполимеризовавшегося мономера. В случае изопрена, полимеризация которого ведется в растворе изопентана, это не существенно меняет свойства системы. Когда же мономеры и растворители значительно отличаются по температурам кипения, процесс отгонки осложняется. Надо иметь в виду, что в полимеризате всегда присутствуют вещества, вводимые с катализатором, дезактиватором и т. п. Таким образом, практически всегда растворитель, подлежащий отгонке, представляет собой сложную смесь. Обобщенных уравнений для расчетов процессов отгонки растворителей, являющихся хотя бы бинарными смесями, нет. Однако статистическими методами получены уравнения для некоторых частных случаев. Так, например, отгонка смешанного растворителя из раствора каучука СКИ-3 изучалась [13] на червячной машине с диаметром червяка 45 мм. Использовалась смесь изопентана с толуолом. Изопентан — легколетучий растворитель с температурой кипения 28 °С, толуол — труднолетучий растворитель с температурой кипения 110°С. [c.311]

Комбинация микротигель — пламя позволяет уменьшить требуемую для анализа навеску и абсолютный предел обнаружения, а также проводить прямой анализ твердых образцов без их перевода в раствор. Это очень важно для прямого анализа консистентных смазок, различных отложений, коксов, углей и других твердых образцов. Для определения легколетучих элементов в ацетилено-воздушном пламени микротигли изготавливают из платины, а для определения труднолетучих элементов в пламени ацетилен — оксид диазота — из графита. Микротигель с диаметром канала 1,5—2,0 мм, глубиной 3—5 мм и толщиной стенок около 0,5 мм имеет полезный объем около 10 мкл. Его закрепляют на конце платиновой проволоки диаметром около 0,5 мм или стержня из пирографита. С помощью поворотного устройства тигель вводят в центр цилиндрического ламинарного пламени диаметром 10—15 мм. В тигель можно поместить 1 —10 мг твердого вещества или до 10 мкл раствора. При навеске 1—5 мг твердой пробы после разогрева тигля в течение 1—2 с импульс эмиссии лития или абсорбции кадмия длится 1—2 с, а труднолетучие компоненты остаются в тигле [97]. [c.58]

Перед сушкой во избежание необратимой усадки мембраны импрегнируют труднолетучими жидкостями, например глицерином или его водными растворами. Иногда к глицерину добавляют поверхностноактивные вещества. Импрегнирование может быть проведено в барке с транспортирующими валиками. Продолжительность операции составляет в зависимости от пористости мембраны и температуры от 2 до 30 мин. После имнрегнирования мембрану высушивают, При этом вода испаряется, а глицерин (или другая труднолетучая жидкость) остается в мембране, заполняя поры. [c.127]

Для повышения пластичности, гибкости и растяжимости пластиков к колоксилину, как и к многим другим высокомолекулярным веществам, добавляют некоторые специальные вещества, называемые пластификаторами, а иногда мягчителями. Это главным образом вещества кизкомолекулярные и жидкие, которые добавляются к коллоксилину в большем или меньшем количестве, смотря по желаемой степени пластификации. Пластификаторы снижают температуру формования пластика, повышают его гибкость, мягкость и растяжимость. Многие из пластификаторов способны растворять коллоксилин, но, в отличие от большинства растворителей, обычно легко улетучивающихся и легко испаряющихся из пластика, пластификаторы—вещества хотя и низкомолекулярные, но высококипящие и труднолетучие, а потому с трудом испаряются из пластика и удерживаются в последнем длительное время, сохраняя сообщенные ему свойства. К таким пластификаторам для коллоксилина относятся камфора (один из наилучших пластификаторов для коллоксилина, хотя она и твердое вещество), трикрезилфосфат, трифенилфосфат, дибутилфталат и др. [c.31]

В случае диэлектрических и труднолетучих материалов (разд. 2.3) большие различия в методах анализа обусловлены составом анализируемых проб. Эффект влияния состава можно подавить спектроаналитическим способом, например смешиванием с подходящим посторонним веществом (разд. 4.4.3). В процессе обработки пробы некоторые труднолетучие компоненты могут превращаться в более летучие соединения (разд. 2.3.4). При этом имеет место также буферный эффект. Если не определяются следы элементов, то анализируемую пробу целесообразно разбавить в максимально возможной степени. Диэлектрические материалы можно сделать проводящими ток путем их смешивания со спектральным угольным порошком. Если анализируемая проба содержит основные элементы с развитыми спектрами, то даже при определении следов элементов часто можно с успехом применять метод фракционной дистилляции (разд. 4.4.4). Диэлектрические, трудно испаряемые или неоднородные материалы лучше анализировать методами растворов. При приготовлении растворов можно с успехом вводить операции химических превращений, концентрирования и т. д., особенно при определении следов элементов (разд. 2.4.2). [c.175]

Б. Слабо кислые вещества фенолы, тиоспирты, энолы. Извлекаются из эфир1гого раствора двунормальным елким натром, но не содой. Фенолы относятся только к группам труднолетучих соединений, а именно, к группам Т-Л. I, Т-Л. II и Т-Л. IV, но не к группе Т-Л. III, так как многоатомные фенолы растворимы в эфире. По1гятно, что резкой границы между кислотами и фенолами или между слабокислыми и нейтральными веществами провести нельзя. К данной группе относятся также могущие быть в группе Л-Л. I летучие тиоспирты. [c.216]

Метод испарения твердых веществ с использованием высокотемператур-по11 печи впервые применил для абсорбционной спектроскопии Львов [17]. Пробу в виде раствора упаривают досуха на торце угольного электрода, который вводят в цилиндрическую печь, нагретую до 2000—3000° К. Электрод одновременно нагревают дугой постоянного тока. Несмотря на то что вес пробь[ небольтпой (всего 100 мкг), абсолютная чувствительность определения большинства элементов равна 10 —10 мкг. Одно из преимуществ этого метода — возможность продувки печи инертным газом для предотвращения образования труднолетучих окислов. [c.188]

Многие труднолетучие органические вещества можно разложить окислением в кислом растворе, после чего фосфаты всегда лучше всего определять при помощи молибдата аммония. Окисление можно проводить при помощи хромовой смеси или концентрированной азотной кислоты и перманганата калия . Недавно были предложены два метода определения фосфора в органических фосфатах. Первый основан на не описанном еще до сих пор действии концентрированной иодистоводородной кислоты, второй —на окислении вещества смесью хлорной, серной и азотной кислот в присутствии катализатора молибдата натрия. И в этом случае фосфор может быть определен при помощи молибдата аммония. [c.249]