Оксимы дегидратация с образованием

В процессе дегидратации гликоля возможны два направления реакции внутримолекулярная дегидратация гликоля (отщепление НгО от одной молекулы гликоля) приводит к образованию уксусного альдегида (через промежуточную стадию винилового спирта), межмолекулярная (отщепление Н2О от двух молекул гликоля)—к образованию циклического простого эфира — ди-оксана [c.101]

Механизм конденсации с аминами, по-видимому, неодинаков для различных реагентов. Реакция с гидроксиламином катализируется основаниями. Вероятно, она протекает по механизму присоединение — отщепление, т. е. начинается с отрыва протона от реагента (например, гидроксиламина) под действием иона гидроксила и присоединения аниона I к карбонильной группе с последующим образованием производного III и дегидратацией его в оксим IV [c.508]

Молочная кислота брожения является рацемическим соединением правовращающей и левовращающей форм а — окси-пропионовой кислоты. Это бесцветная сиропообразная жидкость, разлагающаяся при нагревании с образованием различных продуктов дегидратации. С большим трудом кристаллизуется под вакуумом в кристаллы, расплавляющиеся на воздухе ранее достижения температуры плавления чистой рацемической кислоты (18°). [c.181]

Этот синтез заключается в том, что 2 молекулы ацеталя 3-хлорпро-пионового альдегида конденсируют с 1 молекулой метиламина и полученный метилиминодипропионацеталь нагревают с соляной кислотой ири этом происходит гидролиз до диальдегида и внутримолекулярная дегидратация последнего с образованием Ы-метил-А -тет])агидро- -пири-дииальдегида, который через оксим и нитрил обычным способом превращается в соответствующую кислоту — арекаидин [c.1067]

Этот синтез почти всегда приводит к образованию ароматического кольца, как это показано на приведенной схеме. Но иногда, в довольно редких случаях, реакция прерывается незадолго до стадии дегидратации. Например, при получении эфира фурантетра-карбоновой кислоты удается выделить соответствующее производное 3-окси-2,3-дигидрофурана. Выделение этого соединения служит [c.280]

Недавно проф. В.В. Залесовым с соавторами был разработан перспективный вариант лактонной циклизации - дегидратация 2-аминозамещенных 4-арил-4-оксо-2-бутеновых кислот 2а (К = А1- У = А1-, а-нафтил-, 2-пиридил-, 4-антипирил-, Р112С=М) в среде уксусного ангидрида с образованием 5-арил-3-имино-2,3-дигид-рофуран-2-онов 12 [42, 44, 45, 65]. Лактоны 12 легко вступают в разнообразные нуклеофильные реакции, приводящие к азотистым гетероциклам, например, к [c.264]

Изоксазолины и изоксазолы с хорошим выходом получены при взаимодействии ацетиленовых кетонов 114 с гидроксиламином, причем регионаправлен-ность реакции зависит от условий ее проведения. Так, из кетона 114 и гидроксиламина в щелочной среде получается изоксазолин 115, дегидратация которого при нагревании в бензоле приводит к соответствующему изоксазолу 116 [185]. В кислой среде первоначально образуется оксим, циклизация которого при кипячении в бензоле приводит к изоксазолу, изомерному изоксазолу 116. По-видимому, в этом случае возможность ароматизации оказывает решающее влияние на направление реакции. Если ароматизация невозможна, то наиболее выгодно в этих условиях, по-видимому, образование оксима. [c.253]

Нитрилы и амины. Описано получение оксиндол-З-ацетонитрила (2-оксо-3-индолинацетонитрила) (I) нагреванием оксиндолил-3-(а-оксимино)пропионовой кислоты (II) с водой [542]. Упомянутый выше [517] метод получения соединения I, состоящий в дегидратации амида (III) оксиндолилуксусной кислоты , приводит, повидимому, к образованию 1,2,3,4-тетрагидро-2-оксо-4-циано-хинолина (IV). [c.127]

Сведения, приводимые разными авторами о структуре гидроокиси железа, противоречивы. По одним данным [119, стр. 51], кристаллизация Ре(ОН)з начинается только через несколько недель, по другим — сразу же [168] или через 30 мин с момента образования [161]. Анализы обнаруживают структуру Fe(OH)j, сходную с гетитом [84, стр. 105] или гематитом [169]. Недавние исследования Репиной и др. [170] показали, что ядра мицелл свежеосаждепной гидроокиси железа имеют неустойчивую полимерную структуру, которая в результате дегидратации и оксо-ляции постепенно распадается на отдельные молекулы FeaOg- мНаО. Распад приводит к сильному пересыщению объема первичных частиц по концентрации таких молекул и благоприятствует кристаллизации. [c.90]

Успехи в координационной химии, достигнутые за последние годы, внесли значительный вклад в науку о катализе. Особое внимание уделялось соединениям переходных металлов и недостаточно исследовались соединения кремния, алюминия и т.д., в основном из-за отсутствия у них способности к поглощению видимого света. Однако некоторое развитие получили представления о структуре гидратов окисей металлов (см. обзор Роллинсона [213]). Данные этого обзора относительно образования мостиковой связи атомов металлов посредством оксо- и окси-групп позволяют судить о структуре поверхности катализаторов дегидратации. [c.167]

Реакция между метиловым эфиром 1-окси-2-нафтойной кислоты и бромистым фенилмагнием приводит к образованию 1-оксинафтил-2-дифенилкарби-нола и продукта его дегидратации—дифенилметилен-2-нафтохинона-1 (Р-нафтофуксона) [192]. Из метилового эфира 2-окси-1-нафтойной кислоты и бромистого фенилмагния получен 2-оксинафтил-1-дифенилкарбинол [193]. [c.205]

Определение углеводов [331]. Дегидратация гексоз (галактоза, глюкоза, манноза, фруктоза) приводит к образованию 5-окси-метилфурфурола, который при нагревании разлагается на формальдегид и фурфурол [c.204]

Кислотнокатализируемая изомеризация г ис-бензальацетофенона (8, К = Н) и его производных (9, В = ОСН3 10, В = С1 И, В = N0 ) представлена рядом примеров, в которых влияние сопряженного заместителя на изомеризацию может быть подробно изучено. Для случая халкона предложен механизм [60], включающий протонизацию карбонильного кислородного атома, подобно малеиновой кислоте. Скорость реакции меняется не параллельно функции кислотности Нд серной или хлорной кислоты, и реакция протекает быстрее, чем дегидратация возможного промежуточного соединения, р-окси-р-фенилиропиофенона, так что скорость изомеризации определяется стадией присоединения воды к сопряженной кислоте 8 с образованием протонированного енола 12, который быстро теряет воду до кетонизации. Эта реакция протекает быстро в подкисленном водном диоксана и еще быстрее в диоксане, содержащем окись дейтерия и дейтеросерную кислоту при этом, однако, полученный продукт не содержит изотопов. Это указывает, что стадией, определяющей скорость реакции, является гидратация оксониевой соли кетона (схема 3). [c.215]

Хотя Ы-тритил-Ь-аспарагин вступал в реакцию с метиловым эфиром Ь-тирозина в присутствии Н, Ы -дициклогексилкарбоди-имида с образованием (после омыления промежуточного соединения) Ы-тритил-Ь-аспарагинил-Ь-тирозина с выходом 50% [222], сам аспарагин давал обычно разочаровывающие результаты, что, возможно, обусловлено частичной дегидратацией амида до нитрила [223]. Однако легко доступный карбобензил-окси-р-циан-Ь-аланин образует пептидную связь с помощью N. Ы -дициклогексилкарбодиимида [224]. [c.223]

При участии S-ацетильного производного кофермента А протекает биосинтез стероидов. Он начинается с взаимодействия 8-ацетил-(I) и 8-ацетоацетил-(П) коферментов А с образованием 8-З-окси-З-метилглута-рового производного этого фермента (III)- восстанавливаемого далее в присутствии ТПН в мевалоновую кислоту (IV). Последняя при участии АТФ подвергается декарбоксилированию и дегидратации в пирофосфат А -изопентенола (V), из которого через фарнезилпирофосфат (VI) образуется сквален (VII), циклизующийся в ланостерин (VIII). Отщепление трех метильных групп, восстановление боковой цепи и перемещение двойной связи из в А > дает холестерин (IX) — ключевое вещество для биосинтеза стероидных гормонов. [c.285]

Образование изовалериановой кислоты показывает, что исследуемое вещество представляет собой один из изомеров окси-изовалериановой кислоты. Свойства соединения, получающегося при дегидратации, отвечают ненасыщенной кислоте. Следовательно, гидроксильная группа должна находиться в р-положении к карбоксилу. [c.323]

Поскольку здесь имеется три асимметрических атома, можно предвидеть существование восьми пространственных изомеров, образующих четыре пары рацематов. Впервые образование стереоизомерных ментиламинов наблюдал Валлах еще в 90-х годах прошлого столетия. Исходя из левовращающего ментона, Валлах двумя различными путями (переводом в оксим с последующим восстановлением или реакцией Лейкарта) получил два стереоизомерных ментиламнна—правовращающий и левовращающий. Основываясь на том, что первый из них при действии азотистой кислоты дает не только ментол, но и значительные количества продукта его дегидратации—ментена, Валлах сделал вывод о г ис-положении водорода при С-4 и аминогруппы в (- -)-ментиламине. Поэтому, по мнению Валлаха, в том же положении оказывается и гидроксил, становящийся на место аминогруппы, а затем происходит дегидратация по схеме г/с-отщепления . Это рассуждение Валлаха с современной точки зрения неудовлетворительно по ряду причин. Во-первых, в процессе замещения КН, на ОН надо считаться с возможностью вальденовского обращения (стр. 297). Во-вторых, двойная связь может образоваться не только по схеме цис-, но и по схеме тронс-отшеплення (ср. стр. 339). Не удивительно, что конфигураци[1, пргшггсанные Валлахом ментиламинам, оказались неправильными. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология