Соединения с активированной двойной связью,

Восстановление кратных углерод — углеродных связей. Реакционная способность кратной углерод — углеродной связи в значительной степени определяется строением органического соединения. По степени электрохимической активности резко различаются соединения, содержащие изолированные двойные связи, и соединения, в которых кратная связь находится в непосредственной близости к функциональной группе, обладающей ярко выраженными электроноакцепторными свойствами, например, СЫ, СООН и др, (соединения с активированными двойными связями). [c.214]

Классической реакцией нуклеофильного присоединения является реакция присоединения аниона к соединению с активированной двойной связью. Случилось так, что наиболее интересная и подробная информация о влиянии различных факторов на кинетику и механизм реакций присоединения к двойной связи была получена при исследовании полимеризации виниловых мономеров. Более того, современные представления о кинетических и механистических аспектах протекания других реакций, осложненных ионной ассоциацией, во многом обязаны результатам исследования процессов анионной полимеризации. Нас эти процессы интересуют постольку, поскольку каждый акт удлинения макромолекулы на [c.261]

Арилирование непредельных соединений с активированной двойной связью конденсацией их с солями диазония [c.271]

Речь идет о соединениях с активированными двойными связями. В приведенных здесь реакциях они ведут себя как обычные двойные связи. [c.237]

Соединения с активированной двойной связью располагаются примерно в следующий ряд по уменьшающейся активности [c.494]

Присоединение нитроалканов к соединениям с активированной двойной связью (реакция Михаэля) [c.39]

Среди соединений с активированной двойной связью особенно систематически было исследовано селективное восстановление разнообразных производных коричных кислот [629, 843, 1078, 1080, 1084,г 1158]. При этом во многих случаях удавалось получить даже при прямом порядке добавления реагентов и низкой [1077, 1079, 1081 1083] или комнатной температуре [1635 1911] или в кипящем эфире [778] соответствующие замещенные коричные спирты. В других же случаях, даже в мягких условиях, образовывались только насыщенные спирты [629, 843, 1635]. [c.394]

Реакционная способность разных соединений с активированной двойной связью по отношению к глицинат-аниону [c.411]

Реакции с соединениями с активированными двойными связями. В присутствии эквимольного количества минеральной кислоты третичные фосфины присоединяются к таким соединениям, как акриловая, метакриловая, кротоновая или малеиновая кислоты, к их сложным эфирам, амидам или нитрилам (а также к Р-нитростиролу), причем образуются соли фосфония со средним выходом 70% [c.229]

Соединения с активированными двойными связями в процессе электровосстановления легко образуют бимолекулярные продукты восстановления— гидродимеры. Гидродимеры образуютбя следующим путем молекула вещества присоединяет на катоде два электрона и протон, что приводит к возникновению органического иона [c.215]

Соединения с активированной двойной связью располагаются примерно в следующий ряд по уменьшающейся активности а,р-ненасыщенные альдегнды>а,р-ненасыщенные кетоны>а,р-не- [c.202]

Штаудингер [230] в одной из своих ранних работ показал, что носящая общий характер реакция кетенов с соединениями с активированной двойной связью —С = Ы—, например с бен-зилиденанилином, которая приводит к получению Р-лактамов, может быть распространена на простейших представителей ряда. Реакция недавно была вновь изучена Пфлегером и Егером [200], которые установили, что присоединение кетена к Ar H=NAr при 180—200° затрудняется при наличии хлора в орю- или параположении и нитрогруппы в орто-, мета- или ара-положении, но облегчается при наличии хлора в лета-положении и диметил-аминогруппы в ара-положении. [c.222]

Реакция образования циклобутанов по схеме [2-f-2] можно разделить иа две группы 1) реакции, в которых в качестве другого компонента выступают фторолефины, кетены, изоцианаты или другие соединения с активированной двойной связью и 2) реакции, в которых вторым компонентом является фотовозбужденная система я-связей, например карбонил или сопряженный олефин и т. п. [82]. В первой группе реакций барьер орбитальной симметрии преодолевается, если применять постадийный механизм. В случае же ке-тенов присоединение может проходить антараповерхностно анти) ко второму компоненту, как разрешенный процесс [.n2s-f- 2a] [78]. Фотохимические реакции (вторая группа) могут проходить через возбужденные состояния, которые включают Aq электронов ( = 1) и поэтому разрешены. Примеры реакций обеих групп даны уравнениями (166) — (174). Присоединение к простым олефинам устойчивых кетенов проходит только при повышенных температурах (уравнение 167), однако более активные молекулы, содержащие электронооттягивающие группы, реагируют в более мягких условиях (уравнения 168—170). В качестве единственного примера приведена также реакция присоединения фотовозбужденного [c.219]

АреР1Диазониевые соли в присутствии солей медн арилируют соединения с активированной двойной связью (X. Меервейи) [c.426]

Соединения фосфора вообще более склонны к гетеролитиче-ским реакциям ввиду обычно высокой полярности молекул. Радикальные механизмы наблюдаются в реакциях трехвалентных фосфорсодержащих соединений с электроносимметричными молекулами, например Ог, КООК, и КгС—СКг, причем такие реакции проходят либо очень быстро, например при автоокислении, либо требуют инициирования, как в случае перекисей, олефинов и тиолов. Реакции первого из перечисленных типов промотируются молекулярным кислородом, который по существу представляет собой бирадикал. Остальные реакции могут протекать либо по ионному, либо по радикальному механизму в зависимости от электрофильности реакционного центра, т. е. электронной асимметрии молекул например, соединения с активированными двойными связями реагируют гетеролитически [4], рлефины — го-молитически [5], диацилперекиси — гетеролитически [6], включая нуклеофильную атаку на кислород (стр. 200), а диалкилперекиси медленно реагируют по радикальному механизму [7]. [c.341]

Системы приведенного выше типа называют соединениями с активированной двойной связью, либо винилъными гомологами, либо, еще короче, винилогами. Свойства карбонильного атома углерода у них частично перенесены на атом углерода, стоящий в конце сопряженной цепи, так что оба места проявляют приблизительно одинаковую карбонильную активность. [c.409]

Диалкил-5-р-меркаптоэтилдитиофосфаты — весьма реакционноспособные вещества, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения самых разнообразных полных дитиофосфатов, замещенных у -атома серы алктиоль-ного радикала. Синтезы полных дитиофосфатов основаны на способности свободной меркаптогруппы присоединяться по кратной связи олефинов и обменивать водород на радикалы при действии различных галоидпроизводных . В реакции присоединения, протекающие при нагревании в присутствии катализатора (пиридин, хлористый кобальт), вводились разные соединения с активированными двойными связями (эфиры, амиды, нитрилы акриловой, метакриловой и малеиновой кислот), причем были выделены продукты присоединения против правила Марковникова (выходы 45— [c.431]

Диеновым синтезом называется открытая в 1928 г. Дильсом и лАльдером - реакция, в ходе которой соединения с активированной двойной связью присоединяются к сопряженным диенам, причем присоединение идет в 1,4-положение. Прн этом образуются шестичленные циклические системы. В общем виде это люжно выразить следующей схемой [c.327]

Для алкилгидразинов требуются каталитические добавки кислот [22—24]. Аналогично протекает присоединение гидразина и его замещенных к акриловой кислоте и ее производным [25, 26, 27] Ацилгидразины присоединяют соединения с активированной двойной связью, преимущественно по аминогруппе [20, 28]. Для сравнительной оценки влияния на ход реакции соотношения компонентов, растворителей и катализаторов была широко использована тонкослойная хроматография [20, 25]. Изучение присоединения аминов и гидразинов к активированной двойной связи позволило сделать ряд выводов о механизме таких процессов, в частности, о механизме цианэтилирования аминосоединений. Среди синтезированных таким образом пиридилэтилгидразинов были обнаружены вещества, обладающие способностью регулировать ферментные системы. Некоторые из них показали незначительное лучезащитное действие [c.202]

Ненасыш енные соединения с активированными двойными связями, например акрилонитрил или бутиловый эфир акриловой кислоты, при взаимодействии с нолисульфидами образуют производные ) "ДИТио-пропионовой кислоты. При других молярных отношениях были получены наряду с дитиосоединениями также и тиосоединение . В частности, из эфира метакриловой кислоты образуется эфир р,Р -дитиоизомасляной кислоты. [c.514]

В качестве ацилирующих агентов используют также ненасыщенные соединения с активированной двойной связью, такие, как акмолеин [c.56]

Соединения с активированными двойными связями. В полимеры, содержащие гидроксильные или аминогруппы, можно ввести винилсульфонильные группы. Для этого матрицу обрабатывают дивинилсульфоном в сильнощелочной среде [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология