Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

етой радикальные реакции

    Радикальный механизм гомогенного катализа возможен как в газовой, так и в жидкой фазе. Катализатор служит инициатором, направляющим реакцию по цепному механизму. Ускорение достигается в результате появления богатых энергией частиц — свободных радикалов в процессе самой реакции. По такому механизму протекают некоторые окислительные реакции в газах, полимеризация в жидкой фазе и т. п. Типичным примером газофазной каталитической реакции радикального типа моя<ет служить действие оксидов азота на окисление алканов, в частности метана в формальдегид. Взаимодействие метана с оксидами азота вызывает цепную реакцию с относительно легким зарождением цепей и высокой скоростью их обрыва. Механизм этого процесса можно представить упрощенно следующей цепью реакций  [c.222]


    Следует подчеркнуть, что количественное изучение стадии инициирования не может быть осуществлено при катионной полимеризации столь же простым способом, как при радикальных процессах, т. е. на основании кинетики разложения инициатора в отсутствие мономера. Специфика генерирования начальных активных центров при ионном инициировании состоит в том, что эти реакции часто зависят от присутствия мономера, а в неполярных средах возможны только при его участии. Любой катионный возбудитель может быть представлен как равновесная система, отвечающая уравнениям (У-5) или (У-6). В присутствии акцептора ионов — мономера равновесие резко сместится вправо. Следовательно, константа равновесия, характеризующая систему, свободную от мономера, не мон ет служить показателем скорости инициирования. [c.308]

    Реакции газа с поверхностью протекают на начальных стадиях взаимодействия газа с твердым телом. Они могут быть самостоятельными процессами в случаях, когда ио тем или иным причинам реакция не мол ет проникнуть в объем твердого тела. Строго говоря, почти все стадии гетерогенно-каталитического процесса представляют собой различные реакции газа с поверхностью твердого тела. Эти же реакции выступают как гетерогенные стадии в газофазных радикально-цепных процессах. [c.284]

    Катализируемое перекисями разложение хлористого сульфурила как источник хлора исследовалось Карашем и Брауном [16]. Метод моя ет применяться для хлорирования парафинов и галоидалкилов, он дает выход 85% продуктов мопохлорирования. Вторичные углеродные атомы замещаются лучше первичных, присутствие хлора у атома углерода затрудняет дальнейшее хлорирование. Реакция ингибитируется кислородом, иодом или серой н определяется как свободно-радикальная реакция со следующим механизмом. [c.63]

    Стадия инициирования радикальной полимеризации включ ет две реакции  [c.290]

    В реакциях замещения ординарные связи образуются и разрываются у углеродного атома и новая вступающая группа замещает уходящую. Этот процесс мон<ет происходить как у насыщенного углерода (углерод с четырьмя а-связямх1), так и у ненасыщенного углерода (углерод с одной или двумя, я-связями), поэтому целесообразно подразделять реакции замещения на две подгруппы. Полезно также в свою очередь разделить реакции замещения на нуклеофильные, электрофильные или радикальные. Реакция может быть онределена, например, как нуклеофильное замещение у насыщенного [c.193]

    При малых концентрациях нонена скорость эпоксидирования увеличивается с ростом концентрации С Н2 , причем в этой области сосуществуют два направления эпоксидирования радикальное (реакция- (16)) и молекулярное, при участии пероксикислот. При концентрации нонена >0,5 моль/л скорость эпоксидирования снижается за сч ет уменьшения концентрации пероксикислоты и уменьшения молекулярной составляющей, в [c.20]


    В процессе радикальной полимеризации можно воздействовать только на )еакцию инициирования, которая явл5[ется регулируемой. Однако строение полимера определяется реакцией роста, которая не зависит от свойств и1шциатора и способа hhj-i-циирования. Снижением температуры радикальной полимеризации до 015° мсжно добиться повышения степени регулярности строения макромолекул вследствие уменьшения их разветвленности, однако достигаемый при этом эффект сравнительно невелик. Более регулярные полимеры могут быть получены методом радикальной полимеризации при температуре от —30 до —80". Например, при температуре—40 был синтезирован кристаллический полиме-тилметакрилат .  [c.133]

    Но такая схема не мол<ет объяснить тех структурных изменений, которые наблюдаются при взаимодействии полимера с серой. Более согласуется с наблюдаемыми факта.ми иредставленне о радикальном механизме процесса, как это принято в [2—5]. Так как сера собрана в восьмичлениое кольцо, начальным актом реакции [6] должно быть расщепление За на бирадикалы. Это можно представить схемой  [c.157]

    ДФПГ, подобно солн Фреми (гл. 23, ч.З), может быть исиользован для окисления фенолов в шра-хияоны. На радикальный механизм этой реакции указывает образование ароксильного радикала (гл. 23) нри окислении нростраиствеьшо затрудненного 2,4,6-три-т/ ет-бутилфенола нод действием ДФПГ  [c.1142]

    При наличии ионогенных групп в молекуле винильного мономера сильное влияние на его способность к радикальной полимеризации мо-н<ет оказывать кислотность среды [7]. Например, в случае водных. растворов акриловой или метакриловой кислоты скорость радикальной полимеризации резко падает с возрастанием pH от 2 до 6 (рис. 57), что связано, вероятно, с усиливающейся диссоциацией их и образованием взаимно отталкивающихся анионов. Такое замедление реакции обусловлено главным образом снижением кр, отсутствие подобного влияния pH на ка можно объяснить тем, что скорость обрыва цепи лимитируется диффузией концов макроинов друг к другу. При дальнейшем повышении pH до 11 (добавлением основания) возрастает количество ионов основания Ме+, адсорбируемых анионами, нивелируется электростатическое отталкивание их и скорость полимеризации увеличивается  [c.241]

    В работе [203] показано, что при химической модификации глины образуют с инициатором аддукт, который мол<ет служить инициатором радикальной полимеризации. Так, в результате ионообменной реакции солянокислый 2,2 -азо-бис-изобутирамидин хемосорбируется на каолине или бентоните с образованием азоглин, которые легко инициируют полимеризацию винильных и других мономеров [204] метилметакрилата, стирола, винилацетата, акриламида, акрилонитрила, хлоропрена, 4-винилпиридина и смеси стирола с бутадиеном. Полимеризация на глинах, модифицированных инициатором, может протекать как в массе, так и в водной эмульсии с образованием значительного количества полимера, не экстрагируемого с поверхности глин. Полное разложение аддукта инициатор — бентонит, определенное по выделению азота перед прибавлением мономера, практически исключает образование полимера в объеме и увеличивает количество привитого полимера. Это связано со знач1Ительно большим временем жизни свободных радикалов, сорбированных на плоскостях в межслоевом пространстве минералов. Чем выше доступность внутренней поверхности глинистых минералов для мономеров, тем меньше возможность обрыва растущих цепей это приводит к необычно резкому увеличению скорости роста цепей. [c.170]

    К тому времени большое внимание было уделено также термическому разложению алкилхлоридов [45], причем выяснилось, что особенности строения хлорироизводного не устраняют процесса разложения, поэтому механизм этих реакций может рассматриваться как радикально-ценной. Этот процесс мон ет быть иллюстрирован на примере термического разложения 1,2-дихлорэтана [c.86]

    Различные радикальные катализаторы по-разному влияют на процесс. В присутствии ДИНИИЗ резко падает по сравнению с некаталитическими условиями выход винилизобутилсульфида и довольно заметно увеличивается выход 1,2-бис-(изобутилтио)этана. Содержание продуктов II, IV, а также конверсия дисульфида I в том и другом случаях соизмеримы (см. табл. 2). При инициировании реакции перекисью т/ ет-бутила увеличивается (по сравнению с некаталитическими условиями) выход продукта II, а выход 1,1-бмс-(иаобутилтио)этана заметно уменьшается. Выходы же соединений II и [c.111]

    Ионный механизм. Меервейн [1] предполагал, что из катиона диазоиил в результате потерн азота образ)- ется арильный катион вследствие поляризующего влияния непредельного сое,аинения . Затем катион присоединяется по двойной связи. Он показал, что соли иодония, которые, как он полагал, могут реагировать только по ионному механизму, также арилируют непредельные соединения. Более поздние исследования показали, что соли ди-арилиодония могут реагировать также и по радикальному механизму [6, 7]. Ионный механизм реакции арилирования Меервейна был подтвержден также и другими исследователями [8- 22]. [c.201]

    На различие в химическом значении водорода, указанное Бекетовым, Жерар и другие химики обратили по-настоящему гнимание лишь позднее, определяя металлический (минеральный) водород как типический, а металептический водород как радикальный. Следу ет отметить, что для правильного выражения реакций сочетания Бекетов прибегает не к эквивалент- [c.68]


    Наибольший интерес в табл. 20 и 21 представляют данные о соотношении между структурой и реакционной способностью в реакциях радикального замещения. При этом нужно считаться с тем, что такие сведения в большинстве случаев получают при особом рассмотрении. Так, нанример, константы передачи для бензола, толуола, изопропилбензола и т/)ет-бутилбен-зола возрастают в порядке перечисления для первых трех членов ряда величина же константы для терет-бутилбензола снова оказывается лишь ненамного больше значения константы для бензола. Такой ряд может возникнуть в том случае, если передача через толуол и изопронилбензол происходит [c.124]


Смотреть страницы где упоминается термин етой радикальные реакции: [c.159]    [c.68]    [c.135]    [c.282]    [c.1146]    [c.1580]    [c.209]    [c.200]    [c.80]    [c.96]    [c.100]    [c.48]    [c.180]    [c.73]    [c.55]    [c.219]    [c.127]    [c.113]   
Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.480 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Радикальные реакции



© 2024 chem21.info Реклама на сайте