Поляризующее влияние

Реакционная способность мономера в процессе совместной полимеризации, как и в случае гомополимеризации, зависит от строения мономера. Сопряжение двойной связи в молекуле мономера, количество и взаимное расположение заместителей, их поляризующее влияние на двойную связь определяют участие данных мономеров в реакции сополимеризации. Ряды активностей, составленные по результатам изучения совместной полимеризации мономеров и по данным изучения их гомополимеризации совпадают [c.117]

В больщинстве случаев поляризующее влияние катиона и поляризуемость анионов (особенно таких, как анион иода, серы,кислорода) приводят к увеличению ковалентного характера связей. Другим фактором, оказывающим действие на состояние связей, является степень экранирования катиона соединенными с ним анионами. Так, например, в решетке хлорида натрия анионы хлора в гораздо меньшей степени экранируют катион, чем в решетке хлорида алюминия или олова (IV). Решетка хлорида алюминия, возникшая при конденсации газообразного хлорида, имеет все шансы сохранить в узлах молекулы — ее ионный характер выражен очень слабо. Но уже фторид алюминия, в молекуле которого ион алюминия окружен анионами меньшего радиуса, дает при конденсации решетку ионного типа и само соединение имеет солеобразный характер. [c.281]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Приведенные выше выкладки соответствуют поляризующему влиянию постоянного поля или поля низкой частоты. В высокочастотном электрическом поле видимого света поляризуемость зависит от частоты поля. Однако это обстоятельство не изменяет конечные выводы. Оно же лежит в основе зависимости показателя преломления от длины волны. [c.105]

Если катионы и анионы имеют небольшие заряды и значительные размеры, то их поляризующее влияние на молекулы воды невелико, т. с. взаимодействия соли с НаО практически не происходит. Это относится к таким катионам, как К+ и Са +, и к таким анионам, как С1 и N0 . Следовательно, соли сильного основания и сильной кислоты гидролизу не подвергаются. В этом случае равновесие диссоциации воды в присутствии ионов соли почти не нарушается. Поэтому растворы таких солей практически нейтральны (рН 7). [c.266]

Гак как в растворе появляется избыток гидроксид-иоиов, то раствор будет иметь щелочную реакцию (pH > 7). Чем больше поляризующее влияние анионов, тем интенсивнее гидролиз. В соответствии с законом действия масс это означает, что гидролиз будет тем интенсивнее, чем слабее кислота. [c.266]

Особенность растворов электролитов обусловлена, во-первых, тем, что в них находятся заряженные частицы, во-вторых, тем, что эти частицы имеют заряд разного знака. Основная составляющая взаимодействий в таких растворах — это взаимодействие между ионами и молекулами растворителя. Ион оказывает значительное поляризующее влияние — индуцируемый им дипольный момент в молекулах растворителя соизмерим с дипольным моментом молекул даже такого полярного растворителя, каким является вода (поэтому введение в воду первых порций электролита вызывает особенно большое возмущающее действие). [c.168]

Следует подчеркнуть, что, связывая гидролиз с поляризующим влиянием ионов соли, с акцепторной способностью катионов и донорной способностью анионов, мы имеем в виду лишь качественную сторону явления. К количественным или полуколичественным результатам такой [c.204]

Следует иметь в виду, что в растворах, в частности водных, протон гидратирован и находится в виде Н3О+. Поэтому, по-видимому, присоединение иона гидроксония приводит к образованию комплекса более поляризованного, чем молекула в первоначальном виде. Это один из примеров поляризующего влияния заряженных частиц в растворе, о котором мы говорили ранее. [c.36]

В молекулах различных аллилгалогенидов (аллилхлорид, аллилбромид), имеющих общую формулу СН2=СН—СНзХ, атом галоида не оказывает такого заметного поляризующего влияния на тс-связь, как в молекулах винилгалогенидов, и двойная связь в аллильных соединениях не сопряжена непосредственно с атомом галоида. Кроме того, заместитель имеет значительный объем, что является причиной возникновения некоторых стерических препятствий при полимеризации таких мономеров. Этим объясняется меньшая активность аллилгалогенидов в реакциях полимеризации по сравнению с винилхлоридом или винилбромп-дом. [c.277]

Следует подчеркнуть, что, связывая гидролиз с поляризующим влиянием ионов соли, с акцепторной способностью катионов и донорной способностью анионов, мы имеем в виду лишь качественную сторону явления. К количественным или полуколичественным рез /льтатам такой подход привести пока не может. Иное дело рассмотрение гидролиза с энергетических позиций. Так, для реакций [c.211]

Кроме того, ионы металлов могут более или менее специфически активировать ферментное действие, по-видимому, не только за счет поляризующего влияния, но и в результате стабилизации определенных структур, соответствующих оптимальному каталитическому эффекту. Несомненно, что в большом числе [c.362]

Мезомерный эффект — это поляризующее влияние атома или группы атомов, проявляющееся в смещении электронов л-связей или неподеленных электронных пар отдельных атомов (О, 8, Н) в сторону атомов с недостроенной до октета электронной оболочкой. В результате на противоположных концах системы появляются одинаковые по величине, но разные по знаку заряды. Электронное смещение обозначается изогнутой стрелкой. [c.447]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Поляризующее влияние на молекулы воды невелико у катионов щелочных и щелочноземельных металлов, однозарядных анионов, на- [c.72]

Анионы А"- связываются с молекулами воды водородной связью. Сильное воздействие анионов может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной — анион входит в состав молекулы кислоты (или аниона видй HS , НСОз и т.п.). Взаимодействие анионов с протонами А"-Тем значительнее, чем больше п и меньше г (А"-). В зависимости от силы поляризующего влияния К"" " и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, KaTHOHiJ элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра перБых менее эффективно экранируются -электронами, [c.265]

Строение аллилового спирта оказывает существенное влияние па его активность в процессе полимеризации. Гидроксильная группа в молекуле аллилового спирта значительно отдалена от двойной связи, поэтому в данном соединении не наблюдается сопряжения связи с заместителем и поляризующее влияние (10 на тт-связь проявляется в значительно меньшей степени, чем н молекулах винильных соединений. Эти особенности химического строения аллилового С1 ирта обусловливают его малую реакционную способность в проц( -ссах полимеризации. [c.310]

Поляризующим влиянием анионов в больщинстве случаев пренебрегают. [c.411]

Во всех этих взаимодействиях поляризующее влияние иона будет тем большим, чем больше его заряд и чем меньше его радиус. Поляризуемость же больше у тех ионов, электроны которых слабее связаны с ядром. [c.76]

Если взаимодействуют с водой вещества типа SI I4, Sj, РВГ5 и т. д., т. е. отличающиеся тем, что молекулы содержат частицы с большим поляризующим влиянием [c.204]

Интервал перехода pH 2,4-дипитрофенола в аци-форму составляет 2,6—4,6, полоса поглощения аци-формы обусловлена электроннымп переходами с переносом заряда с электронодо-норного (—ОН) на электроноакцепторный (—NO2) заместитель. В щелочной среде происходит усиление поляризующего влияния электронодонорного заместителя, вследствие его ионизации, что приводит к углублению окраски. Образуется соль ацп-формы, окрашенная в интенсивно-желтый цвет [c.72]

Связь между кислотными каталитическими свойствами. Для обменных форм цеолитов типа X и во многих исследованиях обнаружена качественная корреляция между кислотными и каталитическими свойствами, а в ряде случаев установлены и количе ственные зависимости. Большинство результатов указывает на определяющую роль протонных кислотных центров в обеспечении высокой каталитической активности цеолитов. Отмечено и заметное влияние апротонных центров и обменных катионов на каталитические свойства цеолитов в ряде реакций, однако природа этого в лияния неизвестна. Предполагается, что апротонные центры могут усиливать кислотность протонных центров или непосредственно участвовать в реакции при двухцентровом механизме ее протекания [2, 4—6]. Обменные катионы также могут усиливать кислотность протонных центров и оказывать вместе со структурой цеолита поляризующее влияние на реагирующие молекулы [2]. По данным [19], доступные катионы Са2+ в 5ц местм и заряд решетки цеолита создают сильное алектростатн-ческое поле (40 эВ/нм), способное оказывать заметное поляризующее действие на адсорбированные молекулы. ------ -------------- [c.35]

Особенность растворов электролитов обусловлена, во-первых, тем, что в них находятся заряженные частицы, во-вторых, что эти частицы имеют заряд разного знака. Основная составляющая взаимодейстний в таких растворах — это взаимодействие между ионами и молекулами растворителя. Ион оказывает значительное поляризующее влияние — индуцируемый им дипольный момент в моле кулах растворителя соизмерим с динольным моментом мо лекул даже такого полярного растворителя, каким яв ляется вода (поэтому введение в воду первых порций элек тролита вызывает особенно большое возмущающее действие) Однако было бы неправильным считать, что все сво дится к взаимодействию заряженных частиц со средой к действию электростатических сил. Так, может происхо дить частичный или полный перенос электронов от ионов к молекулам растворителя, приводящий к перераспределению заряда между ионом и его сольватной оболочкой. При больших концентрациях растворенного вещества, а для [c.175]

Анионы А " связываются с молекулами воды водородной связью. Сильное воздействие анионов может привести к полному отрыву протона от молекулы НгО - водородная связь становится ковалентной. В результате образуется кислота или анион типа Н5 , НСОГ и т. п. Взаимодействие анионов К с протонами тем значительнее, чем больше заряд аниона и меньше его радиус. Таким образом, интенсивность взаимодействия вещества с водой определяется силой поляризующего влияния К" и А " на молекулы Н2О. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экрлнируюгся с/-электронами. [c.283]

У более сложных по структуре солей кислородных кислот характер термической диссоциации несколько иной как правило, происходит образование оксида металла с отщеплением остальной части аниона. Вероятно, подобный процесс представляет собой по существу перетягивание кислорода от образуюш его анион металлоида к входящему в состав соли металлу. Поляризующее влияние катиона действует здесь, следовательно, проти-в такого же влияния образующего аниона центрального иона, и термическая диссоциация является результатом усиления этой контрполяризации кислородного иона при нагревании соли. [c.427]

Наблюдаемое различие в х акгере связи Н X в полярно и неполярно замещенных спиртах связано с различием элекгростатического поля, которое создается в пространстве вокруг молекулы В образовании этого поля участвует вся молекула в целом, и даже далеко расположенные, но сильно полярные заместители могут привести к существенным изменениям вида этого поля в 01фестности любой части молекулы Поляризующее влияние дальнего заместителя передается несущественно вдоль по цепи связей, соединяющих заместитель и реакционный центр Этот взгляд подгверждается данными о зарядах на атомах С, О, Н группы СОН в не- [c.188]

Для температур плгшления органических веществ справедливы закономерности, известные для ионных кристаллов, и действия межмолекулярных сил. Введение в молекулу поляризующих атомов, а также образование водородных связей вызывает повышение температуры плавления, а ослабление поляризующего влияния функциональных групп является причиной ее понижения. [c.82]

Образовавшаяся связь О —Ме + является поляризованной ковалентной или деформированной ионной связью. Превращению ее в чисто ионную ((0 -—Ме +- 0 Ме+) может препятствовать лишь достаточно сильно выраженное поляризующее влияние катиона металла, действующее в направлении образования ионной связи О+Ме . Возникающая в результате наложения этих противоположных тенденций ионно-ковалент-ная связь имеет повышенную прочность [12]. Оттягиванию неподелен-ных электронов кислорода на вакантные свободные орбиты металла способствует понижение энергетического уровня орбит. Последующее обобществление этих электронов, сопровождающееся образованием дативной (донорно-акцепторной) связи 0+Ме приводит к двоесвязности [13], которая также способствует увеличению прочности связи. [c.51]

Общий вывод Ададурова относительно выбора носителя сводится к тому, что носители должны быть веществами, имеющими высокое деформирующее влияние на атомы или молекулы осажденного на них катализатора. Чтобы отвечать этому требованию, ион носителя должен обладать наибольшим возможным зарядом и в то же время должен иметь наименьший радиус. Способность к деформации должна быть высокой, а это бывает у ионов с большими атомными радиусами и малыми зарядами. Возможность предсказания деформирующего или поляризующего влияния носителей по отношению к катализаторам, как и определение условий, при которых может быть наибольшее деформирующее действие, показано Ададуровым на примере мономолекулярного разложения этилового спирта [c.448]

Жданов и сотр. [24] установили, что с увеличением радиуса катиона уменьшается частота колебаний ОН-групп, и объяснили эту зависимость поляризующим влиянием катионов на молекулы адсорбированной воды. Киселев и Лыгин обнаружили линейную зависимость между изменением частоты валентных колебаний и ионным радиусом катиона. Киселев и сотр. [120] исследовали также спектры молекул воды, адсорбированной на цеолитах Li-, К-, Na- и sX при различном заполнении. Они так же, как Берч и Хэбгуд, наблюдали в спектрах всех цеолитов, за исключением цезиевой формы, узкую полосу при 3700 см и широкие полосы вблизи 3650—3000 см . При адсорбции воды в количестве двух молекул на большую полость чувствительной к природе катиона оказалась полоса деформационных колебаний воды при 1650 см , положение которой наиболее сильно менялось при переходе от KY (1660 см ) до NaY (1643 см ). Однако при больших заполнениях эта полоса находилась при 1640—1645 см , и ее положение от природы катиона не зависело. В спектре цезиевого цеолита X в отличие от литиевой, натриевой и калиевой форм узких полос, свидетельствующих о сильном взаимодействии воды с катионами, не обнаружено в спектре этого цеолита наблюдается только широкая полоса. Вероятно, катионы цезия слабее связаны с молекулами воды и оба атома водорода в молекуле воды вступают во взаимодействие с атомами кислорода каркаса. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология