Реакции в газах

Константа адсорбционного равновесия К, так же как и константы равновесий различных реакций в газах или растворах. [c.446]

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

На второй ступени дегидрирования смесь трех бутенов (бутена-1 и цис-и тракс-бутенов-2) дегидрируется в бутадиен. Здесь, как и на первой ступени дегидрирования, степень превращения не превышает в среднем 22%. Выхо дящий из реакционной печи газ в основном состоит из смеси н-бутенов, бутадиена и водорода. Вследствие крекинга, изомеризации и других побочных реакций в газе содержатся также ограниченные количества изобутена, изобутана, гомологов ацетилена, в частности диметилацетилен, и выше- и ниже-кипящие составные части. [c.81]

По мере распространения волны от места ее возникновения скорость реакции в газах позади волны быстро достигает максимума и затем падает до нуля. Одновременно температура достигает максимального значения (адиабатическая температура реакции Ть), в то время как плотность уменьшается до минимума. Комбинация этих процессов представляет собой взрывную волну. [c.398]

Пример 7. Исходная смесь для окисления хлороводорода содержит [% (об.)] НС1 —35,5 воздуха — 64,5. Процесс окисления протекает при Р = 0,1 МПа и i = 370° на оксидном хромовом катализаторе. По окончании реакции в газе содержится 13,2% U. Рассчитать равновесный состав газовой смеси и значение константы равновесия = рЬ,Рн2оИРнс Ро - [c.36]

Радиационно-химические реакции в газах [c.210]

Из условий Qv=ЛU и Qp = AH легко установить соотношения, связывающие Qp и Qv. Так как при постоянном давлении АН=А.и + рАь, то если в результате реакции объем системы не меняется, АЯ = А[/. Это выполняется, правда, с некоторым приближением, для реакций в конденсированных фазах, а также для реакций в газах, протекающих без изменения числа молей. [c.18]

Ионно-молекулярным реакциям в газах посвящен ряд монографий и значительное число обзоров (см., например, [158, 284, 406]). [c.191]

К основным недостаткам вышеперечисленных методов относятся не очень высокие выходы коллоидной серы с размером частиц 0,5...5 мкм и невозможность получения однородной высокодисперсной массы целевого продукта и неэффективное использование сероводорода в процессе реакции (в газах после проведения реакции обнаружены значительные количества Н 5). [c.129]

С точки зрения многообразия эффектов первого уровня и большого практического значения выделяются реакции, протекающие по цепному механизму (например, реакции синтеза, термической и окислительной деструкции полимеров, многих био- и углеводородных соединений, цепные реакции в газах и др.), для которых характерны стадии зарождения, продолжения (роста), обрыва, передачи и разветвления цепи [2, 11—13]. [c.25]

Изучение химического действия излучений с большой энергией привело к открытию ряда интересных соотношений. Естественно, что относительно более простые закономерности наблюдаются для реакций в газах. [c.553]

Эта форма учета материального баланса используется во многих методах расчета равновесий [8, 91, особенно для реакций в газах при высоких температурах. Для обычных температур переход элемента между различными частицами часто заторможен [7, 10—131. Например, в растворах с несколькими органическими лигандами сохраняется число молей каждого лиганда, а не только углерода и водорода, так как один лиганд в другой не переходит. [c.23]

Пример 13. Для окисления хлороводорода используется смесь состава [% (об.)] О2 — 32,4 НС1 — 67,6. Процесс протекает при Я = 0,1 МПа и / = 386°С. По окончании реакции в газе содержится 31,4% I2. [c.40]

Таким образом, учет внутренних уровней приводит в случае равновесия к больцмановской заселенности. В классической работе [41] эта модель рекомендуется для изучения химических реакций в газах. При ее использовании необходимо, однако, учитывать, что в ней "истинно аддитивными" инвариантами являются полный импульс и полная энергия сталкивающихся частиц, а масса рассматривается как константа. Кроме того, она описывает очень специфическую систему, в которой отсутствуют упругие столкновения и каждое столкновение приводит к изменению внутреннего состояния частиц. [c.24]

Анализ теплового режима реакции при самовоспламенении приводит к заключению, что перепад температуры в стенках реактора пренебрежимо мал, практически независимо от материала и толщины стенок. Вся разность тем ператур приходится на реагирующий газ реакция, протекающая в газовой фазе, на температуру стенок практически не влияет и независимо от хода реакции в газе она остается равной начальной. [c.28]

Соотношение между изменением изобарного потенциала реакции и константой равновесия. Уравнение изотермы реакции. Выведем соотношение между изменением изобарного потенциала реакции и константой равновесия методом термодинамических потенциалов, аналогично выводу уравнения (IX.2). Рассмотрим реакцию в газах [c.135]

ГОМОГЕННЫЕ РЕАКЦИИ В ГАЗАХ И РАСТВОРАХ [c.243]

Тепловая теорема Нернста (7.32) относится к конденсированным системам, следовательно, уравнение (7.36), в котором равенство,нулю константы интегрирования получено с помощью выражаемых этой теоремой закономерностей, ограничено этим же условием. Для реакций в газах I Ф 0. Кроме того, как это было сказано при рассмотрении закона Кирхгофа [см. уравнение (3.12)], выражение АЯ при существовании фазовых превращений и разрывов зависимости теплоемкости от температуры должно быть усложнено. [c.133]

Теоретическое рассмотрение химических реакций, протекающих в растворах, значительно сложнее реакций в газах. Это объясняется тем, что молекулы жидкости находятся на более близких расстояниях, когда силы взаимодействия между ними нельзя считать малыми или даже отсутствующими, что часто допустимо в газах, и взаимодействием молекул реагентов с молекулами растворителя, молекулами посторонних веществ, непосредственного участия в данной реакции не принимающих. Экспериментально наблюдаемые закономерности скоростей реакций в растворах неодинаковы для реакций различных типов. В некоторых из них растворитель не играет значительной роли, в других, наоборот, сильно влияет на скорость реакции. Посторонние вещества ускоряют, замедляют [c.296]

К группе фотохимических реакций, имеющих квантовый выход меньше единицы, относятся реакции в газах, находящихся под малым давлением. При этом происходит уменьшение числа получающихся в первичных процессах возбужденных молекул за счет перехода энергии в теплоту или их дезактивации путем испускания света. При более высоких давлениях такая дезактивация происходит значительно реже, так как тогда молекулы чаще сталкиваются друг с другом и промежутка времени между двумя отдельными соударениями может оказаться недостаточно для испускания света возбужденными молекулами. К этой же группе относятся многие реакции в растворах. Одной из причин понижения квантового выхода до значений, меньших единицы, здесь является рекомбинация возникших при фотодиссоциации активных частиц. При этом молекулы растворителя облегчают процесс дезактивации, играя роль третьих частиц, уносящих избыточную энергию. [c.313]

Ионно-молекулярные реакции в газах/Справочник. — М. Наука. [c.381]

Бимолекулярная реакция в газе происходит только тогда, когда две частицы сталкиваются. Поэтому скорость бимолекулярной реакции W г, где г—число столкновений между частицами А и В. В свою очередь г = г1,М Мв, где г —фактор частоты двойных столкновений. Согласно кинетической теории газов [c.61]

Для реакций в газах можно принять, что коэффициенты активности исходных веществ и активного комплекса равны единице. Поэтому константа скорости для данной реакции, протекающей в газовой фазе, равна [c.249]

Реакции с квантовым выходом у<1. Обычно у С. 1 для реакций в газах, находящихся под малым давлением. Низкие давления благоприятны для дезактивации части возбужденных молекул путем испускания света, поэтому квантовый выход понижается. К этой же группе относятся многие реакции в растворах. Здесь одной из причин понижения квантового выхода является рекомбинация воз- [c.257]

Большое число реакций в газах, растворах, на границах раздела (металл — раствор, раствор — раствор и др.) протекает при участии ионов. К ним относятся плазмохимические и электрохимические процессы, различные ионные реакции в растворах, процессы ионного обмена, экстракции и т. п. [c.198]

Имеется довольно мало надежных сведений о бимолекулярных обменных реакциях в газах. Большинство имеюпщхся данных приведено втабл. XII.4, где/с выражены в виде Ig А =—/ /2,ЗЙ7 -Ь0,5 IgJ-rЛ. Значения независимого от температуры члена А, соответствующие величинам предэкс-понепциального множителя, деленным на приводятся в третьем столбце. Данные о стерическом мнонгителе приведены в последнем столбце значения вычислены на основе теории соударения при произвольном допущении о том, что диаметры соударений для всех реакций одинаковы и равны 3,5 Л . [c.259]

В следующих разделах будут рассмотрены детали для некоторых наибо-.1се изученных сложных систем и даны методы, которые применяются для изучения механизма этпх реакций. Большее внимание будет уделено реакциям в газовой фазе, так как именно для этих реакций были получены наибо.иее полные термодинамические данные и выдвинуто много нолуколичественных теорий. Все это дало возможность интерпретировать детали сложных реакций в газах, что в гораздо меньшей степени доступно теперь для реакций в конденсированных фазах . [c.283]

Как видно из выражения (1,37), величина k зависит от общего объема системы. Так как при постоянной температуре объем идеального газа (по закону Бойля — Мариотта) обратно пропорционален давлению, то [см. уравнение (1,37)] количество вещества, реагирующего в единицу времени, для реакции в газах прямо пропорционально давлению в степени, на единицу меньшей, чем порядок реакции. Следовательно, для реакций первого порядка количество вещества, реагирующего в единицу времени, не зависит от об-uiero давления для реакций второго порядка это количество прямо пропорционально общему давлению, а для реакций третьего порядка — прямо пропорционально квадрату общего давления и т. д. [c.25]

Исследуем скорость установления диссоциациоиного равновесия в гомогенной гааовой фазе. Рассмотрим сначала случай отсутствии цепной реакции. В газе, состоящем из молекул Х, и из молекул ипертного газа, идет процесс диссоциации X.j + М = 2Х + М и обратный ему процесс рекомбинации атомов 2Х М = Хз + М. Для простоты будем считать что эффективность каждого из этих процессов пе зависит от природы молекулы М, являющейся молекулой любого из присутствующих в газе нещоств (М —Х , X или молекула инертной примеси). Обозначив константы скорости прямой и обратной реакций соответственно буквами к ж к si выражая копцентрации через парциальные давления, найдем [c.204]

При исследовании кинетики химических реакций в газах часто возникает необходимость расчета сечений и вероятностей физико-химических процессов с участием тяжелых частиц (атомов, молекул, ионов). Эти сечения могут быть получены с использованием статистического или динамического подходов. Статистические методы (например, метод переходного состояния, теория РРКМ), как правило, приводят к аналитическим выражениям для рассчитываемых величин, моделирование же динамики взаимодействия частиц практически всегда требует использования численных методов. При этом, однако, класс процессов и систем, исследования которых возможно с использованием динамического подхода, значительно шире, чем класс процессов и систем, для которых применимо статистическое описание. В ряде случаев применимость того или иного статистического метода может быть проверена только путем динамических расчетов. [c.50]

Однако расширение газа, сопровождающее сгорание, само может приводить к сжатию и нагреванию новых, еще холодных слоев взрывчатой среды и ее воспламенению. Расширяющиеся продукты реакции играют роль сжимающего поршня. Возникает комплекс из ударной волны и следующей за нею зоны быстрой реакции в газе, агретом ударной волной. Расширение газа вследствие тепловыделения в этой зоне поддерживает устойчивое существование ударной волны. Такой комплекс, именуемый детонационной волной, стационарен, он распространяется без изменения структуры на неограниченном протяжении. [c.35]

Бимолекулярные реакции, для которых экспериментально найденные скорости совпадают с рассчитанными на основании теории активных столкновений, встречаются сравнительно редко. Чаще всего скорости, рассчитанные теоретически, как для реакций в газах, так и в растворах в десятки раз превышают экспериментальные значения. Это связано с упрощенным характером теории активных столкновений, которая считает, что столкновения между молекулами аналогичны столкновениям упругих шаров. В связи с этим в уравнение (VIII, 135) вводится множитель Р, учитывающий отклонение теоретических расчетов от опытных данных. Этот множитель называется стерическим фактором. Уравнение (VIII, 135) с учетом этого фактора принимает вид [c.338]

Особенность реакций в растворах—взаимодействие реагентов с растворителем (см. раздел XVII. 2 об области захвата). В отличие от реакций в газах в растворах часто происходят ионные реакции, на которые влияет диэлектрическая проницаемость растворителя и [c.226]