Конфигурация трео

Рис. 1.7. Диизотактические конфигурации эритро(а) и трео (б). Пары (+, —) или (—, +) определяют относительную конфигурацию эритро, тогда как пары (—, —) или (+, +) определяют относительную конфигурацию трео.

Прямое экспериментальное доказательство трансоидного отщепления при 2-реакциях было дано на примере дейтерированного 2-бромбутана (атом дейтерия в положении 3) [26]. Исследование проводилось с чистыми диастереомерами эритро- и трео-конфигурации. Можно предвидеть четыре реакционных конформации, каждая из которых приводит к образованию характерного для нее продукта реакции. Рассмотрим эти четыре пути на примере эритро-изомера (см. верхнюю схему на стр. 435). [c.434]

Это указывает на сохранение конфигурации. Следует отметить, что оба продукта оптически неактивны, и поэтому их нельзя различить по углу вращения. Для идентификации продуктов воспользовались тем, что мезо- и оь-дибромиды имеют различные температуры кипения и показатели преломления. Еще более убедительное доказательство состоит в том, что по отдельности каждый из двух трео-изомеров давал не один из энантиомерных дибромидов, а оь-пару. Причиной этого является то, что интермедиат 12, образующийся после атаки соседней группы, симметричен, поэтому внешний нуклеофил Вг с одинаковой вероятностью может атаковать оба атома углерода. Интермедиат 12 представляет собой ион бромония, существование которого было продемонстрировано в реакциях различных типов [66]. [c.30]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Изучение ИК-спектров указанных аминоспиртов показало, что диастереомер, полученный из аминокислоты с т. пл. 200— 201 °С, имеет более сильную полосу, отвечающую внутримолекулярной водородной связи в области 3100 — 3500 см . На этом основании данный диастереомер следует считать трео-формой и, следовательно, трео-конфигурацию имеет и аминокислота VII ст. пл. 200—201 °С. [c.181]

В недавних работах было показано, что при реакциях эритро-и трео-метил-р-гидрокси(и р-метокси-)-р-фенил-а-бромпропиона-тов на регио- и стереохимию влияют как тип использованного катализатора, так и относительная конфигурация реактанта [1046]. Исследование этой же реакции в системе твердая фаза/жидкость в присутствии краун-эфиров проведено в работе [1534]. [c.140]

На проекциях Фишера в случаях О- и -винных кислот (трео-конфигурация) гидроксильные группы кажутся удаленными друг от друга [c.129]

Первое важное доказательство этого механизма заключалось в следующем было показано, что в случае подходящего субстрата конфигурация может сохраняться. Так, трео-оь-пара [c.30]

Такое определение ошибочно. В этом смысле и частичное асим метрическое разложение рацематов люгло бы называться асиммет рическим синтезом Неправильно также принимать за асим метрический синтез реакции, ведущие к преилп щественному об разованию одной пространственной конфигурации (трео-, эритро формы) . При осуществлении асимметрических синтезов основ ное внимание должно быть обращено на следующие вопросы определение конфигурации исходных и конечных соединений установление знака и величины оптического вращения продукта определение оптического выхода . В зависимости от природ1 диссимметрических агентов асимметрический синтез подразде ляют на так называемый абсолютный асимметрический синтез и частичный асимметрический синтез . [c.5]

При вращении на 360° снова приходим к конфигурациям конформации А. Эти конфигурации различны для двух изомеров, поскольку для превращения эритро-изомера в трео- и наоборот необходимо разорвать связи и поменять относительные положения заместителей, [c.76]

Упражнение 17-7. Нарисуйте проекционные формулы и структуры типа козел , аналогичные XXIV и XXV с помощью этих изображений должны быть показаны конфигурации трео- и эритро- о и приведенных ниже соединений (можно ограничиться одним энантиомером для каждого диастереомера). [c.516]

Ич эритро- и трео-форм. не только образуются олефины разной конфигурации, но и скорость реакции для эритро-форма больше, поскольку в соответствующей реакционной кон- формации фенильная группа заслонена водородом, что создает меньшие пространственные препятствия, чем заслонение фенильной группы метильной группой, имеющееся в трео-форме. [c.441]

Чтобы объяснить образование бромохлоридов и бромонитратов, предположено, что взаимодействие с анионами (Вг", СГ, N0 ) на стадии 5 происходит очень быстро. Независимое подтверждение существования метастабильного циклического бромоний-иона дает тот факт, что атомы брома в конечном продукте [81] расположены в трео (транс) положении друг к другу и что при обратной реакции (ацетолизе дибромида) конфигурация сохраняется [82]. [c.501]

Выше было показано, что циклогексан в форме кресла соответствует соединениям углерода в конформации В. В цис-эритро-язо-мере один заместитель является аксиальным, другой — экваториальным. В транс-трео-жзомере оба заместителя или аксиальны, или экваториальны в зависимости от конформации цикла. Нельзя превратить цис-жзомер в транс- (потому что это потребует изменить относительное положение заместителей), переходя из одной конфигурации кресла в другую. [c.77]

Это в конечном итоге в обоих случаях определяет возникновение трео-конфигурации. Из транс-замещенного этилена образуются соответственно две эритро-формы. Присоединение галоида к циклогексану приводит к диаксиль-ным производным [c.253]

По отношению к ароматическому кольцу реакционный путь /зд представляет собой электрофильное ароматическое замещение (гл. И). Можно предсказать, что заместители в кольце, активирующие эту реакцию (разд. 11.3), будут ускорять, а дезактивирующие — замедлять реакцию по этому пути. Такое предсказание подтверждено рядом исследований. п-Нитропроизводное l-трео-36 подвергается сольволизу в 190 раз медленнее, чем 36, что сопровождается значительно меньшим сохранением конфигурации в полученном ацетате было 7 % трео- и 93 % эритро-изомера [114]. Отношение скоростей двух путей реакции при ацетолизе -Z 6H4 H2 H2OTS при 90 °С представлено в табл. 10.1 [115]. Для всей этой серии значения ks относительно постоянны, как и должно быть, поскольку на этот путь реакции влияние оказывает эффект поля довольно удаленного заместителя Z. Значительное изменение происходит в значении д при переходе от активирующих заместителей к дезактивирующим. Это можно рассматривать как довольно убедительное доказательство того, что участие арильных групп существенным образом зависит от их природы. Для ряда групп, например для п-нитрофенильной, в некоторых растворителях, например в уксусной кислоте, анхи- [c.40]

Пространственная конфигурация хлорамфеникола была установлена благодаря близкому сходству со строением эфедрина и псевдоэфедрина. Поскольку было доказано, что эфедрины являются эритро-, а псевдоэфед-рины — треосоединениями, хлорамфениколу было приписано строение й-трео-1-(п-нитрофенил)-2-дихлорацетиламинопропан-1,3-диола. [c.701]

Соединения с двумя разными асимметрическими центрами существуют в виде двух диастереомеров, каждый и.з которых способен расщепляться на оптические антиподы. В этих случаях можно воспользоваться сведением изучаемого соединения к веществу с двумя одинаковыми хиральными центрами. Если сами центры не затрагивались или твердо известен стереохимический ход превращения, проводимого у этих центров, то получение мезо-формы укажет на эригро-конфигура-цию исходного вещества, получение DL-формы — на его трео-конфигурацию. Такой путь использовали Стефановский и Куртев [2] для определения конфигурации 3-амино-2,3-дифе-нилпропионовой кислоты VII. Эта кислота была получена ими в виде двух стереоизомерных форм, конфигурация которых вытекает из следующих превращений [c.180]

Во многих случаях для определения конфигурации диастереомеров их переводят в циклические производные, уменьшая тем самым конформационную подвижность. Из трео-v. эритро-форм в этом случае получают производные, различающиеся ориентацией заместителей относительно цикла. Эту ориентацию довольно легко установить методом ЯМР, используя общую закономерность чем ближе друг к другу находятся взаимодействующие протоны, тем меньше константы спин-спинового расщепления. Так, например, трео- и эритро-диастереомеры соединения XVII дают при действии иодистого [c.183]

Их конфигурации вытекают из сравнения констант спин-спинового расщепления /(ахб) сближенные протоны при эритро-конфигурации исходного ХУП имеют меньшие константы спин-спинового расщепления, чем те же, но удаленные протоны в изохроман , полученном из трео-изомера [8]. [c.184]

Тишлер с сотрудниками (1949) обнаружил, что аминирование бром-метоксикислоты протекает без инверсии и что добавление гипобромита почти при всех условиях ведет в основном к транс-присоединению с образованием промежуточного вещества с алло-трео-конфигурацией. Позже эти же авторы обнаружили, что в случае превращения кислоты в третичный амид и последующего аминирования инверсия проявляется в значительно большей степени. Такая последовательность реакций является удобным методом синтеза треонина [c.664]

Обладая двумя асимметрическими центрами, 2,3,4-трнфе-нилмасляная кислота существует в виде двух диастереомеров— трео- и эритро-форм, каждая из которых представляет собой рацемат, образованный парой оптических антиподов. Запишем конфигурации и конформации для одного антипода из каждой пары для другого антипода расположение групп в формулах Ньюмена будет зеркальным, взаимные же отношения между ними не изменяются, и все наши рассуждения сохраняют силу и для другой пары (даваемые ниже ф-обозначения отражают относительное расположение фенильной и карбоксильной групп как старших при подсчете атомных номеров). [c.280]

Определите конфигурацию (R или 5) каждого асимметрического атома. Отнесите стереонзомеры к эритро- или трео-фориаш. [c.36]

Трео-конфигурация доказана синтезом рацемического основания (I) и хлорамфеникола, исходя из того диастереоизомера (нн) — 1-фенил-2-ами-нопропан-1,3-диола (И), который без инверсии превращается в N-бeнзoил-норпсевдоэфедрин (П1) [c.701]

Термин К.с. употребляют вместе с конкретным дополнит, определением или термином, характеризующим специфику пространств, расположения атомов. Так, можно говорить о цис- или транс-конфигурации, Z- или -конфигурации, R- или S-конфигурации, D- или L-конфигурации, мезо-, трео- или эри 1/)о-конфигурации. При этом особенно часто понятие К.с. относится к расположению атомов или групп в пространстве вокруг асимметрич. атома С. Напр., аминокислоты относят к L-ряду, если в стереохим. проекции Фишера аминогруппа расположена слева, как, напр., в -аланине (ф-ла I). Прир. аминокислоты имеют L-конфигурацию. [c.457]

На схеме 1 показаны осн. пути обмена углеводов. В ее верх, части представлены моносахариды и их производные с трео-конфигуратея в положении 3-4. В ниж. части размещены ряды соед. тех же классов, но с эрмтро-конфигурацией в этом же положении. Высшие моносахариды образуются из низших в обратимых р-циях конденсации с соед., содержащими в молекуле два или три атома С. В р-циях, катализируемых транскетолазами и соединяющих периоды пап+ 2 схемы (начиная с л = 2), из О-альдоз ниж. ряда образуются 3,4-0-трео-кетозы верх, ряда, имеющие углеродный скелет на два атома С больше, чем исходные альдозы. В р-циях конденсации П-альдоз с соед., содержащими три атома С, обеспечивающих связь между периодами пип + З, углерод- [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология