Амперометрическое титрование органических веществ

Гл. ХХП. Амперометрическое титрование органических веществ [c.570]

За последнее время довольно щирокое практическое применение в качестве титрующих реагентов при амперометрическом определении тех или иных элементов находят различные органические вещества (см. гл. VII и приложение 3). В настоящем руководстве не представляется возможным остановиться на электрохимических свойствах всех используемых в амперометрическом титровании органических реактивов. Поэтому ограничимся лишь несколькими примерами, показывающими, какие факторы необходимо учитывать при выборе величины потенциала платинового электрода в случае титрования по току органического титранта. [c.85]

Вообще говоря, в кулонометрическом титровании для определения конечной точки можно использовать любой из подходящих методов, применяемых для этой цели в обычных титри-метрических определениях. Однако широко применяющиеся в обычной титриметрии визуальные индикаторы в кулонометрическом титровании используются гораздо реже. В основном здесь применяются инструментальные способы определения конечной точки, такие, как потенциометрический, амперометрический и в меньшей степени — спектрофотометрический. При амперометрической индикации очень часто, особенно при титровании органических веществ, пользуются так называемой биамперометрической систе- [c.37]

Основные преимущества амперометрической индикации конца титрования обусловлены значительно большей чувствительностью по сравнению с потенциометрией. Метод селективен, поскольку, подбирая потенциал индикаторного электрода, можно вести титрование интересующего иона в смеси веществ. Возможности амперометрического титрования расширяются использованием органических реактивов. [c.306]

Наконец, геохимики наряду с другими физико-химическими методами анализа руд и минералов используют методы полярографии и амперометрического титрования. Основные сведения по полярографическому анализу неорганических и органических веществ содержатся в специальных руководствах и практикумах по физической химии. [c.273]

Фиксирование конечной точки титрования проводят, как правило, с помощью физико-химических методов (потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое титрование). Однако целый ряд органических веществ можно определять с визуальным наблюдением конца титрования по появлению, исчезновению нли изменению окраски титруемого раствора, по возникновению или исчезновению помутнения или по изменению окраски добавленного индикатора. [c.213]

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

Методом амперометрического титрования определяют практически все элементы периодической системы Д. И. Менделеева, а также многие органические вещества обладающие окислительно-восстановительными свойст- вами. [c.267]

Амперометрическое титрование. В этом случае раствор помещают в электролизер, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. При титровании уменьшается как концентрация свободных ионов металла, так и сила тока. Наиболее резкий скачок наблюдается в конце титрования. Метод применяют для определения катионов, анионов и органических веществ. Кроме капельного ртутного электрода применяют твердые микроэлектроды. [c.247]

Методом амперометрического титрования можно определять многие катионы и анионы, а также органические вещества. Метод амперометрического титрования отличается рядом преимуществ перед методом полярографии. Одним из таких преимуществ является то, что с помощью метода амперометрического титрования можно определять [c.339]

К органическим веществам, наиболее часто используемым в амперометрическом титровании, относятся серосодержащие соединения, поскольку они дают возможность использовать различные типы химических реакций между определяемым и титрующим веществами восстановления — окисления, комплексообразования и осаждения. Типичными представителями этих соединений могут [c.85]

Амперометрическое титрование позволяет быстро определять многие катионы, даже если они не дают полярографических волн. Рабочими растворами служат растворы неорганических и органических осадителей или комплексообразователей, например, растворы ферроцианида калия, оксихинолина, купферона, диэтилди-тиокарбамата натрия, рубеановодородной кислоты, 1-нитрозо-2-наф-тола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и др. Большинство этих веществ способно окисляться или восстанавливаться на электродах, и точку эквивалентности фиксируют по появлению тока после завершения основной реакции в растворе. Так, ионы магния. [c.260]

Благодаря простоте аппаратуры и методики амперометрическое титрование является наиболее ценным методом определения инертных органических соединений с помощью титрования электроактивными веществами. Эта методика более чувствительна, чем потенциометрическое или кондуктометрическое титрование, поэтому она пригодна также для определения следов вещества. Концентрации от 10 до 10" М можно измерять точно и быстро. [c.353]

В настоящее время широкое применение в амперометрическом титровании находят органические вещества. Как известно, органические реагенты вступают в реакции со многими неорганическими соединениями, образуя малорастворимые и комплексные соединения. Значительная часть таких органических реагентов в процессе электролиза при определенных условиях способна восстанавливаться или окисляться на электроде (ртутном или твердом), давая предельный ток, величина которого будет прямо пропорциональна содержанию реагентов в растворе в широком интервале концентраций. В этих случаях можно успешно проводить амперометрическое определение путем прямого титрования по предельному току восстановления (или окисления) органического реагента на электроде. При электрохимическом окислении реагента, как правило, в качестве индикаторного электрода применяют твердые электроды (платина, тантал, вольфрам) при титровании по предельному току восстановления органического реагента чаще всего применяют ртутно-капельный электрод. [c.137]

Эти преимущества позволили щироко распространить амперометрическое титрование в анализе неорганических и органических веществ. Все чаще в амперометрии применяют методику с двумя индикаторными электродами, метод с полярографическим индикатором , широко используют органические титр анты. [c.146]

Сопоставлением количества миллилитров комплексона, пошедших на амперометрическое титрование двух аликвотных частей раствора после разложения пробы, можно определить числа атомов циркония и серы в исходном органическом веществе. Их соотношение остается постоянным для одного и того же вещества, но выделенного с кристаллизационными молекулами различной природы. Установление же числа вступивших в молекулу сульфо-групп методами процентного анализа гораздо дольше и сложнее. Аналогично можно найти и отношение железа к свинцу в органическом продукте, присоединившем неопределенное количество молекул воды. В этом случае амперометрическое титрование проводим также комплексоном, но каждой аликвотной части — по волне соответствующего металла железа при pH 2 и потенциале —0,04 в, а свинца — при pH 6 и потенциале —0,6 в. [c.163]

В методе косвенной вольтамперометрии (амперометрическое титрование) для обнаружения конечной точки титрования используют изменения тока электроактивного вещества, участвующего в реакции титрования, при постоянном потенциале индикаторного электрода. В амперометрическом титровании используют реакции осаждения, комплексообразования и окислительновосстановительные реакции, удовлетворяющие общим требованиям к реакциям в титриметрическом методе анализа. В качестве индикаторных электродов обычно используют платиновый или фафитовый электрод, на которых окисляются многие органические соединения, которые могут быть титрантами [14,16]. [c.325]

Если определяемое вещество само не участвует в окислитель-но-восстановительном процессе на электроде, то можно подобрать такой реактив, органическое соединение, которое или является восстановителем, или образует какое-либо соединение с определенным ионом. Этот реактив может принимать участие в реакциях осаждения, комплексообразования или нейтрализации с определяемым ионом. Методы амперометрического титрования предложены Я. Гейровским в 1927 г. Амперометрическое титрование проводят на полярографической установке с капельным ртутным катодом и неполяризуемым электродом сравнения. [c.570]

Амперометрическое титрование применяется для определения катионов и анионов в различных технических и природных объектах, минеральном сырье и продуктах его переработки, природных водах, промышленных растворах, продуктах металлургии и т. д., а также в анализе многих органических веществ. [c.236]

Раствор исследуемого вещества доводят в мерной колбе до метки раствором электролита, который должен являться фоном при проведении титрования. В сосуд для титрования отбирают пипеткой аликвотную часть раствора и доводят фоном до нужного объема. Иногда для снижения растворимости добавляют также некоторое количество спирта или других органических веществ. Амперометрический метод позволяет определять весьма малые количества веществ — до десятых долей миллиграмма в объеме 10—20 мл. Минимально определяемые количества вещества зависят от чувствительности реакции. [c.209]

В настоящей работе авторы поставили целью на конкретных примерах показать возможности применения полярографического метода в органической химии как физико-химического метода анализа и исследования органических веществ. Амперометрический метод титрования, являющийся самостоятельной ветвью полярографического метода, здесь не затрагивается. [c.10]

В книге рассмотрено современное состояние полярографии органических соединений показаны возможности этого метода для исследования и анализа веществ, используемых в синтезе высокомолекулярных соединений и в производстве пластмасс на всех стадиях технологических процессов. Значительное внимание уделено конкретным методикам полярографического определения отдельных веществ, а также вопросам исследования макромолекул полярографическим методом. Третье издание (2-е изд. — 1968 г.) дополнено главой о применении амперометрического титрования в анализе полимеров и полупродуктов их синтеза. [c.245]

Данные методы предназначены для определения летучих органических хлоридов в концентрации от 10 до 100 ppm в бутан-бутеновых смесях. Амперометрическое титрование не может быть непосредственно применено в присутствии веществ, которые взаимодействуют с ионом серебра или с хлороксидными ионами в разбавленном растворе кислоты. Бромиды, сульфиды, аммиак, табачный дым и перекись водорода в количестве более 25 мкг в анализируемом растворе мешают спектрофотометрическому определению. [c.24]

Индуцирование в титриметрических анализах возможно лишь тогда, когда взаимодействующие вещества характеризуются одной из кривых I — Е, показанных на рис. 4.22. Подробное рассмотрение преимуществ амперометрического титрования и его применения для определения органических и неорганических веществ дал Конопик 71]. [c.138]

Для амперометрического титровання пригодны реакции комплексообразования, осаждения, а также редоксиреакции. Концентрация титруемого раствора обычно порядка 10 моль/л. Определять можно не только неорганические, но и органические вещества например, для этой цели можно использовать реакции бромирования фенолов. [c.287]

Иногда амперометрическое титрование возможно и в том случае, если ни определяемое вещество, ни титрант не являются электроактивными. Титрование возможно, если электроактивен образующийся продукт (рис. 93, в). В качестве индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования используют вращающийся платиновый или графитовый электрод. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав соответствующие условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния посторонних примесей. В выбранньк условиях /, необходимо подобрать [c.187]

Амперометрическое определение можно проводить тремя путя, ми осаждением POi катионами РЬ " , UOg , Bi +, Fe +, V0 +-Hga титрованием восстановленного молибдена из ГПК титрованием Р04 в виде ГПК органическими веществами. [c.60]

В настоящее время амперометрическое титрование применяется очень часто для анализа органических веществ. По литературным данным, число различных соединений, определяемых амперометрически, достигает примерно 200. В основном это соединения, содержащие сульфгидрильные группы, различные органические перекиси, кислоты, фенолы, самые разнообразные фармацевтические препараты. В качестве реактивов используются главным образом окислители, в некоторых случаях — осадители, как, например, соли серебра или ртути при титровании цистина. [c.170]

В амперометрическом титровании используют измерение полярографического предельного тока для определения эквивалентной точки титрования. С помощью этого метода можно проследить любую быструю и воспроизводимую реакцию между органическими соединениями, например нейтрализацию или окисление — восстановление. Иногда можно определить вещества, медленно реагирующие с реагентом, если взять избыток этого реагента и измерить затем его непрореагировавщий остаток. [c.352]

Конечная ступень определения. Помрой и Киршман рекомендуют использовать сравнительно высокую концентрацию иодида, чтобы понизить мешаюшее действие восстановителей, особенно органических веществ. Поттер и Уайт установили, что метод Винклера может быть применен для определения менее 0,001 мкг1мл кислорода, если вместо визуального определения конечной точки с крахмалом использовать более чувствительный амперометрический метод, дающий удовлетворительные результаты при титровании Ю" н. раствора тиосульфата 10" н. иодатом. [c.452]

За последние годы метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами нашёл широкое практическое применение, например, для титрования аскорбиновой кислотой церия, железа, урана, кобальта, вольфрама [52], для определения тория при помощи комплексона [53], а также в анализе органических соединений (оксимов, дифенилдиметилпира-зона, гексилрезорцина, сульфодиазона) [54] и др. и имеет ряд преимуществ перед другими электрохимическими методами. Метод позволяет анализировать растворы, содержащие малые количества (10 —10 г л) вещества не требует сложной электроизмерительной аппаратуры непродолжителен во времени посторонние вещества не мешают проведению анализа, если [c.145]

Методика определения одновалентного таллия в присутствии примесей основана на бромато- и йода-тометрическом амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами. Влияние восстановителей и органических веществ устраняется обработкой окислителями. Продолжительность определения 30—40 мин. Относительная погрешность 0,3—2 мг Т1 в 40 мл раствора, содержащего большие количества As и Sb, не превышает /%. [c.197]

Ониевые соединения представляют собой вещества ионного характера общей формулы (Rn+iZ +)X , где R — водород или органический радикал Z — атомы N, Р, As, Sb, О, S, J..., содержащие неподеленную пару электронов, с помощью которой они способны образовывать дополнительную ковалентную связь п — низшая валентность Z в органических соединениях X — анион. Ониевые структуры довольно распространены. Они входят в состав многих природных и биологически важных соединений и часто образуются в ходе органических реакций и перегруппировок. Термин ониевые катионы применяют также к органическим ионам, имеющим секстет электронов на внешней оболочке, например катионы карбония Rg " , нитрония OjN" и т. д., но во избежание путаницы их называют нестабильными ониевыми катионами . Растворы ониевых солей обладают большой электропроводностью и электрохимически активны, поэтому их можно использовать для амперометрического титрования различных неорганических анионов. [c.243]

Изменение концентрации ионов в процессе титрования можно непосредственно наблюдать, согласно Гейровскому [7], на ртутном капельном электроде, если к последнему приложено требуемое напряжение. На этом свойстве основано так называемое амперометрическое титрование. Для амперометрических определений был применен ряд реакций осаждения различными неорганическими и специфическими органическими реактивами. Образование малодиссоциированных комплексных соединений можно также удовлетворительно исследовать при псмощи капельного ртутного электрода и применить эти реакции для амперометрического титрования. Наилу ш1ими реактивами для амперометрии являются вещества типа комплексо нов. Комплексные соединения металлов с этими веществами не выявляются полярографически и не восстанавливаются при значительно отрицательных потен- [c.389]

Дополнительные широкие возможности открывает введение органических реагентов в практику амперометрического титрования. Высокая чувствительность и избирательность реакций со МП0ГИ1П1 органнческпми ррагепта .пт дает возможность определять малые количества вещества с достаточной степенью точности. К преимуществам органических реагентов относится так- [c.352]

При амперометрическом титровании с использованием реакций окисления — восстановления в качестве титраитов используют К2СГ2О7, Сё(504)2, КВгОз, Ь и др. — для определения восстановителей Ре504, ЫагЗгОз и др. — для определения окислителей. Практическое применение нашли также некоторые органические реагенты — хлорамин Б как окислитель, аскорбиновая кислота как восстановитель и другие вещества. Если в растворе имеется два окислителя или два восстановителя с существенно разными окислительно-восстановительными потенциалами, воз- [c.234]

Практическое применение, амперометрическое титрование находит в самых различных областях аналитической химии в анализе минерального сырья и продуктов его переработки, природных вод и промышленных растворов, в анализе почв (определение микроэлементов), фармацевтических препаратов, различных органических соединений и т. д. Иногда встречаются определенные трудности при разработке метода амперометрического определения того или иного вещества, особенно в присутствии других веществ (примесей), которые могут осложнить ход определения. В таких случаях приходится изучать электрохимическое поведение примесей в различных условиях, изыскивать способы устране- [c.15]

Обычно сопротивление (/ ) электролитической ячейки при амперометрическом титровании не превышает 2000 Ом, а сила тока (I) составляет единицы микроампер. В этом случае Ш не превышает сотых долей вольта, и потенциал индикаторного (поляризующего ся) электрода практически соответствует приложенному внешнему напряжению относительно второго неполяризующегося электрода (электрода сравнения). Если же во время титрования по каким-либо причинам сильно увеличится сопротивление (выделение на индикаторном электроде плохо проводящих ток веществ — оксидов, гидроксидов, органических соединений из раствора и т. д.) пли ток достигает нескольких десятков микроампер (высокая концентрация деполяризатора, большая поверхность индикаторного электрода и др.), то составит уже десятые доли вольта, и истинное значение потенциала индикаторного электрода не будет соответствовать установленному внешнему напряжению. Вследствие этого электродная реакция во время титрования может перейти из диффузионного режима в смешанный диффузионно-кинетический или кинетический, и ток будет уже зависеть не только от концентрации разряжающегося вещества, но и от потенциала элек- [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология