Реагенты органические маскирующие

Редкие и обычные эле.менты разделяют осаждением с широким использованием различных органических реагентов и маскирующих веществ. Для этих же целей применяют также хроматографические, экстракционные и некоторые другие методы. Аналитическая химия РЭ подробно представлена в ряде фундаментальных руководств. В данную главу включены лишь несколько примеров физико-химических инструментальных методов определения важнейших РЭ. [c.368]

Органические маскирующие реагенты [36] [c.677]

Наконец, известна группа важнейших органических реагентов, называемых маскирующими комплексообразователями. К ним относятся многие карбоновые и оксикарбоновые кислоты винная, лимонная, щавелевая, салициловая и др. [c.210]

В первой графе табл. 29 помещены в алфавитном порядке ионы металлов. Реагенты, используемые при определении данного металла, даны во второй графе тоже в алфавитном порядке. В третьей графе приведены длины волн максимумов поглощения комплексов, при которых поглощение лиганда минимально, а мешающее действие других компонентов и ионов металлов самое низкое. В четвертой графе показаны те пределы концентраций, в которых поглощение комплекса следует закону Ламберта—Бера. В пятой графе даны наиболее важные условия реакции, главным образом pH раствора, маскирующие реагенты, органический растворитель для случая экстракционных методов и т. д. Состав буферного раствора для установления pH реакционной среды указан только в тех случаях, где это имеет особое значение. Мешающие ионы перечислены в шестой графе. Для некоторых методов мешающие ионы еще не установлены. В таких случаях, как и в случае специфических методов, эта графа остается незаполненной. В последней графе приведены литературные ссылки. Насколько это было возможно, охвачены новейшие работы, которые, в свою очередь, тоже содержат ряд ссылок. [c.211]

При выборе модификатора и условий концентрирования следует руководствоваться известными закономерностями процессов экстракции, причем в качестве модификаторов можно использовать большинство реагентов, рекомендованных для экстракционного извлечения ионов металлов и органических соединений, действующих избирательно при определенных условиях (pH раствора, маскирующие вещества, растворители, ионная сила и т.п.). Сенсорная часть ХМЭ должна содержать определенное количество экстрагента, обеспечивающее его устойчивую работу в течение требуемого времени. [c.491]

Селективность отделения урана с применением такого вида экстракции зависит от природы применяемого органического реагента, его концентрации, pH раствора и в небольшой степени от природы экстрагента. Роль высаливателей в данном виде экстракционного отделения невелика. В целом селективность экстракции в виде циклических и внутрикомплексных солей значительно ниже, чем селективность экстракционного отделения урана в виде молекулярных соединений типа сольватов. Однако она может быть в ряде случаев значительно повышена за счет применения маскирующих комплексообразующих веществ, удерживающих мешающие элементы в водной фазе. [c.304]

Методы, основанные на образовании окрашенных продуктов окисления при взаимодействии соединений Аи(П1) главным образом с органическими реагентами. Методы большей частью малоселективны, мешают многие анионы, маскирующие золото, и ионы с высоким окислительно-восстановительным потенциалом. Поэтому методы применяют ограниченно. [c.137]

Маскирующее действие комплексона III используется в других методах отделения, основанных на осаждении труднорастворимых соединений бериллия (фосфатном [84, 574], а также при осаждении органическими реагентами [367—369]). [c.126]

Таким образом, осаждение серебра в форме металла после восстановления органическими реагентами можно использовать при анализе в отсутствие и в присутствии посторонних ионов в последнем случае необходимо вводить маскирующие реагенты. Однако методы восстановления органическими реагентами не имеют каких-либо существенных преимуществ по сравнению с гравиметрическим определением серебра в виде хлорида. [c.72]

Индикаторными электродами для амперометрического титрования служат вращающиеся платиновый шш графитовый электроды. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния примесей. [c.185]

Значение реагентов в аналитической химии исключительно велико. Особенно важны органические реагенты, которые обладают большими возможностями и поэтому стали наиболее распространенными. Области применения реагентов в аналитической химии, в частности в неорганическом анализе, весьма многочисленны. Реагенты широко применяют в гравиметрических и титриметрических методах анализа как осадители и соосадители при разделении и концентрировании веществ их используют в качестве маскирующих веществ. Одна из обширных областей применения реагентов — экстракция. Реагенты нужны для ионообменных, электрофоретических и других методов разделения. Аналитические реагенты важны и для многих физических и физико-химических методов анализа,например амперометрии, радиоактивационного, химико-спектрального анализов. Перспективно применение органических реагентов в методах газовой хроматографии для быстрого разделения и определения элементов. [c.5]

Возможность создания прямых схем анализа зависит почти исключительно от избирательности метода. В свою очередь, избирательность метода определяется как избирательностью выбранной схемы анализа (экстракционно-фотометрический вариант, применение маскирующих веществ для связывания прочих элементов и т. д.), так и избирательностью самой реакции, т. е. избирательностью данного органического реактива по отношению к определяемому иону элемента. Синтез таких реагентов, исследование их свойств, установление связи между структурой реагента, его избирательностью и другими свойствами являются основными направлениями проводимых в этой области работ в настоящее время и, видимо, в ближайшие годы. [c.123]

Вторая намечающаяся тенденция в развитии фотометрического анализа с применением органических реагентов, также парадоксально вытекающая из отсутствия специфических реагентов — это применение в аналитической практике ограниченного числа реагентов, пригодных для определения многих элементов, т. е. групповых реагентов. В этом случае необходимая избирательность для каждого элемента обеспечивается выбором соответствующих условий определения, применением маскирующих комплексообразующих реагентов и т. д. или же применением другого, дополняющего реактива. Примерами групповых реактивов являются дитизон, ксиленоловый оранжевый, арсеназо HI и др. [c.132]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

Есть основания предполагать, что способность перйодатов восстанавливаться при облучении с выделением кислорода может быть эффективно использована для фотохимического титрования многих веществ, для гомогенного осаждения и гравиметрического определения ряда элементов, для разрушения маскирующих органических реагентов и для других целей. [c.49]

Установление возможности быстрого и полного фотохимического разрушения органических веществ в растворах и в твердом состоянии имеет большое практическое значение. Есть все основания предполагать, что фотохимические методы разрушения органических веществ в ближайшее время найдут широкое применение в химическом анализе, особенно для разрушения маскирующих веществ и окрашенных реагентов, мешающих дальнейшему анализу, а также органических растворителей и хелатообразующих реагентов, содержащихся в водных растворах после экстракции и реэкстракции элементов из органических растворов (экстрактов). [c.134]

Многие соединения металлов с органическими реагентами интенсивно окрашены, поэтому для фотометрического анализа интерес представляют растворимые, в воде аналоги таких реагентов. Молярные коэффициенты погашения многих комплексов имеют высокие значения, а высокая избирательность, как и при осаждении, достигается за счет контроля pH и использования маскирующих агентов. [c.370]

Органические реагенты сами являются маскирующими агентами. Маскирующий эффект может привести к изменению окислительно-восстановительного потенциала системы с участием иона металла, что облегчает выбор индикатора в титриметрическом анализе или подбор условий полярографического определения. [c.370]

Целый ряд аналитических задач удается решить с применением ди-тизона, растворенного в четыреххлористом углероде или хлороформе. Однако при использовании дитизона избирательность достигается только с применением маскирующих агентов (гл. 10, раздел 1УБ), так как этот органический реагент взаимодействует со многими ионами металлов. Так, для избирательной экстракции цинка в водную фазу добавляют цианид калия, тартрат- и ацетат-ионы и поддерживают pH 5,7-7,0. [c.504]

Во многих случаях экстракционное равновесие может быть достигнуто за счет встряхивания в делительной воронке, содержащей водную и органическую фазы (для этого бывает достаточным встряхивание в течение нескольких минут). Однако при экстракции внутрикомплексных соединений скорость установления равновесия может быть низкой, особенно при малых концентрациях реагентов. (Случаи медленного установления равновесия известны для систем с такими хелатообразующи-ми реагентами, как дитизон, теноилтрифторацетон, ацетилацетон.) Скорость экстракции снижается также в присутствии в водной фазе маскирующих агентов. Поэтому при разработке новой экстракционной методики важно учитывать не только равновесные, но и кинетические характеристики системы. [c.506]

В выпускаемых и широко используемых АЭД-приборах анализируемое вещество из хроматографической колонки вводится непосредственно в плазму конец хроматографической колонки вставляют непосредственно в разрядную трубку, в которой находится плазма (рис. 14.2-10). Поскольку стабильная работа плазмы и чувствительное и селективное детектирование различных элементов требует скоростей потока гелия 30-200 мл/мин, в поток вводится дополнительный гелий. Газ-реагент или маскирующий газ (кислород или водород или комбинация обоих газов для детектирования большинства элементов или смесь азота и метана для детектирования кислорода) также добавляется в поток перед введением его в плазму для повышения селективности и чтобы предотвратить образование углеродных отложений на стенках разрядной трубки. Плазма поддерживается микроволновым генератором низкой емкости (60 Вт) в кварцевой разрядной трубке внутренним диаметром около 1 мм, расположенной в центре микроволновой полости. Поскольку плазма не выдерживает введения больших количеств органических соединений, перед входным отверстием в плазму установлено клапанное устройство. При температуре плазмы более 3000 К определяемые соединения полностью атомизованы, возбуждены и испускают характеристическое излучение. Эта элемент-специфичная эмиссия наблюдается через открытый конец разрядной трубки (чтобы предотвратить мещающее влияние отложений на стенках разрядной лампы) и проходит через проводящую оптику на голографическую решетку, диспергирующую полихроматический свет. Расположенная в фокальной плоскости решетки подвижная 211-строчная фотодиодная матрица детектирует элемент-специфичное излучение. Поскольку диодная матрица покрывает лишь 25 нм всего доступного спектра (165-800 нм), одновременно могут детектироваться лишь те элементы, которые имеют эмиссионные линии, находящиеся достаточно близко, чтобы детектироваться при одном положении диодной матрицы. По этой причине, [c.616]

Дитизоном [958] золото обнаруживают по появлению желтой окраски органического слоя при встряхивании со слабокислым анализируемым раствором. Чувствительность 0,05 мкг Аи. Не мешают все ионы, кроме Не, Ае, Рс1. Ионы Ае" осаждают введением NH4 1 (1 мл 20%-ного раствора на объем 0,3—0,5 мл раствора реагента), Не маскируют введением К1. [c.73]

Применяется таюке хюследовательная двухстадийная пропитка растворами исходных реактивов с целью синтеза аналитического хромогенного реагента на самом носителе. В этом случае для нанесения на матрицу композиции, состоящей из реагента, закрепителя, маскирующих, буферных и смачивающих веществ, пропитку сначала ведут водными растворами неорганических веществ, сушат, а после сушки пропитывают носитель растворами индикатора в органическом растворителе. [c.215]

Комплекс мешающего элемента с реагентом будет разрушат1эся в результате его перехода в более устойчивый бесцветный комплекс с маскирующим лигандом Мц Е. При этом компплекс определяемого элемента с реагентом разрушаться не будет. В качестве таких маскирующих веществ часто используются органические оксикислоты лимонная, винная и некоторые другие. [c.39]

Полярографический анализ требует минимальной предварительной подготовки образца, что предупреждает возможность внесения загрязнений в образец. Полярография может сочетаться, например, с ионообменной хроматографией по методу Кемуля, экстракцией и другими физико-химическими методами анализа. В качестве комплек-сообразователей и маскирующих средств применяют различные органические реагенты. Твердые электроды из благородных металлов в ряде случаев заменяют борокарбидными и графитовыми, которые химически стойки. [c.515]

Чаще всего для демаскирования добавляют новый реагент, который переводит маскирующий агент в другую форму, не оказывающую маскирующего воздействия. При этом могут быть использованы протолитические, редоксиреакции, реакции образования комплексов, а также реакции с органическими веществами. [c.239]

Иногда амперометрическое титрование возможно и в том случае, если ни определяемое вещество, ни титрант не являются электроактивными. Титрование возможно, если электроактивен образующийся продукт (рис. 93, в). В качестве индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования используют вращающийся платиновый или графитовый электрод. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав соответствующие условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния посторонних примесей. В выбранньк условиях /, необходимо подобрать [c.187]

Поскольку число таких функционально-аналитических грушшровок, а тем более их сочетаний, может быть очень большим, число возможных новых органических реагентов практически не ограничено. Например, синтезированы реагенты, содержащие разные по природе ФАГ одна ответственна за образование окрашенного хелата, вторая образует бесцветные соединения с сопутствующими ионами и маскирует их. Так, введение в молекулу 2-нитрозо-1-нафтола или хромотроповой кислоты иминодиацетатной группы повышает селективность реагента, поскольку иминодиацетатная группа выполняет роль маскирующего вещества [c.169]

В неводной среде уран может быть определен с 2-п и р и д и н-<1-азо - 1>-2-нафтолом [419, 540]. В водных растворах реагент дает с ураном ярко-красный осадок, переходящий в органический слой при взбалтывании с о-дихлорбензоломили с хлороформом. Осаждение проводят из аммиачных растворов, содержащих комплексон III и цианиды для маскирования прочих элементов. Маскирующие уран вещества (фосфаты, HgOg и другие) мешают. Чувствительность—2—10 мкг урана в 10 мл органического растворителя. [c.54]

В более ранних работах [405, 880, 1517] сравнивали непосредственно окрашенный водный раствор комплекса с серией стандартных растворов визуально, нли применяли метод разбавления или измеряли светопоглощение на спектрофотометре при 550 ммк. Этн методы, однако, имеют ряд недостатков [818]. Окраска комплекса кобальта с нитрозонафтолом маскируется избытком раствора нитрозонафтола. Нередко образуется муть или осадок нитрозонафтолата кобальта, что затрудняет определение. При определении в аммиачных цитратных растворах, которые применяют для маскирования железа, развитие окраски сильно зависит от концентрации NH4OH. В последующих методах использовали экстракцию нитрозонафтолатов кобальта различными органическими растворителями. В качестве экстрагентов предложено применять бенаол [542], толуол [428], хлороформ [1152, 1462], четыреххлористый углерод [1138], сероуглерод [508], изоамиловый спирт [497 и др. Эти растворители экстрагируют не только комплексы кобальта с нитрозонафтолами, но и избыток реагента. Для удаления нитрозонафтола из органического растворителя последний промывают раствором едкого натра или смеси раствора едкого натра с тартратом калия- а-трия, после чего измеряют оптическую плотность экстракта при 530 ммк. [c.136]

Многие органические реактивы осаждают серебро в виде труднорастворимых внутрикомплексных солей некоторые серусодержащие реагенты при кипячении с солями серебра осаждают его в виде сульфида. Однако эти органические реактивы не являются специфичными. Поэтому посторонние ионы необходимо маскировать. [c.72]

Алюминий можно маскировать триэтаноламином [489, 1025]. Автор работы [1025] для маскирования Ге, А1 и Си применяет смесь диэтилдитиокарбамината и К-(карбоксиметил)-К -2-окси-этил-К, К -этилендиглиЦипа. Однако этот маскируюш,ий реагент при обычно рекомендуемом pH 9 неэффективен. Для создания более щелочной среды (pH — 12,7) используют органическое основание гидроокись тетраметиламмония (неорганические основания в этанольной среде осаждаются). [c.135]

Селективность реакции можно повысить, изменив условия проведения реакции (pH) или маскируя мешающие ионы. Маскированием называют уменьшение концентрации в растворе мешающего иона ниже предела его обнаружения с используемым реагентом. Часто мешающие ионы связывают в комплекс, устойчирость которого больше, чем устойчивость комплекса с реагентом. Например, обнаружить ион Со + с помощью МН48СЫ можно в присутствии ионов Ре " , связав ионы Ре " в бесцветный комплекс РеРз (lg Рз= 11,86), который прочнее комплекса [Ре(8СЫ)б] (lgP6 = 3,23). Ионы Со + с Р не взаимодействуют. Поэтому красная окраска [Ре(8СМ)б] не возникает и в растворе обнаруживают синий комплекс [Со (8СЫ)4] Если невозможно провести маскирование мешающих ионов в растворе комплексообразо-ванием или изменением степени окисления, прибегают к удалению их из раствора методами осаждения, экстракции органическими растворителями, хроматографии, т. е. избирательным распределением мешающих и определяемых ионов между разными несмешивающимися фазами. [c.111]

Эффекты разбавления также могут оказывать маскирующее действие, если не будет предусмотрена достаточная осторожность при создании конкретных экспериментальных условий. Например, Поппер, Роман и Марку [I], применив водный раствор гидроокиси натрия для определения органических реагентов в спиртовом растворе, заметили, что тепловой эффект разбавления спирта был больше, чем теплота от изучаемой реакции. [c.13]

Некоторые органические реактивы применяют в гравиметрическом анализе в качестве маскирующих реагентов. Это применение основано на образовании растворимых комплексных соединений. Так, в пр1исутствии винной кислоты ионы Ре + и АР+ при действии раствора аммиака не образуют осадков Ре (ОН) а и А1(0Н)з. Это свойство винной кислоты используется при определении никеля 1В присутствии железа или алюминия по реакции с диметилглиоксимом. [c.86]

Диэтилдитиокарбамат натрия (С2Н5)2НС58-Ма+ успешно применяется в сочетании с различными органическими растворителями, например этилацетатом, четыреххлористым углеродом и др.. для экстракции примерно 20 металлов Прочность диэтилдитиокарбаматов обычно соответствует степени нерастворимости сульфидов. Боде провел систематическое изучение экстракции металлов с указанным реагентом, применяя различные маскирующие агенты для повыщения избирательности. [c.300]

Совершенно специфичных реагентов практически нет. Поэтому для определения каждого элемента стали использовать несколько взаимно дополняющих друг друга соединений. Один пример — определение циркония с реагентами арсеназо 111 и пнкрамином Р, Те элементы, которые мешают при использовании одного реагента, не мешают при определении другого, и наоборот. Поэтому, используя один реагент для выделения циркония из сложной смеси элементов экстракцией или осаждением, а второй — для собственно определения циркония, можно добиться исключительно высокой избирательности. Отсутствие специфичных реагентов заставляет применять ограниченное число реагентов, пригодных для определения многих элементов. Избирательность в этом случае обеспечивают применением дополняющих реагентов, подбором условий реакций, использованием маскирующих веществ. Реагенты этого ограниченного круга обычно наиболее глубоко и всесторонне изучают, что позволяет выбирать наиболее обоснованную схему определения каждого элемента даже в сложных объектах. Эти соображения легли в основу попыток создания так называемого рационального ассортимента органических реагентов для определения [c.172]