Иодюр

Как исследования Бутлерова, так и исследования Марковникова по синтезу третичных спиртов из соответствующих олефипов показали, что единственный путь для осуществления такого синтеза — омыление соответствующих иодюров в присутствии влажной окиси серебра. [c.324]

Полученные иодюры быстро промыты, высушены и перегнаны. При разгонке 25.8 г иодюров получено [c.230]

Двенадцать граммов иодюра было запаяно в трубку с тройным объемом воды. После встряхивания при комнатной температуре слой иодюра растворился без остатка. [c.230]

Состав иодюра, его точка кипения и отношение к воде определенно выясняют его природу как третичного иодистого изобутила и природу газа — как изобутилена. [c.230]

Приведенная выше перегонка порции иодюров указывает на отсутствие заметных количеств других иодюров. Как фракция [c.230]

Е + I2 = иодюр (иодистоводородный эфир) [c.215]

Н. Д. Зелинский метиловые эфиры кислот обработкой металлическим На в среде абсолютного спирта превратил в соответствующие спирты и далее, через иодюры, в углеводороды (нафтены) по схеме [c.84]

Реакция Мейера дает наилучшие выходы, если в качестве га-лоидо-замещенного брать иодюр, из солей же мышьяковистой кислоты— применять калийную Но дальнейшими исследованиями устано- [c.155]

Jodur п иодюр, иодистое соединеиие (низшей валентности). [c.208]

Переход от нефтяных хлоридов к соответствующим алкоголям также встретил вначале затруднения. Сущность их сводится к тому, что почти независимо от условий реакция направляется здесь не в сторону обмена, а главным образом в сторону отщепления галоидоводородной кислоты и образования нафтиленов. Предварительное превращение хлоридов нагреванием с иодистоводородной кислотой в иодюры мало помогает делу. И с иодюрамикак при последующей обработке их влажной окисью серебра, т. е. при непосредственном переходе к алкоголю, так и при нагревании их с уксуснокислыми солями (Ка, К,А ), т. е. при переходе к алкоголю через уксусный эфир, реакция идет главным образом в сторону образования нафтиленов. В последнем случае выходы на кислородные соединения значительно лучше, однако процесс осложняется здесь новым, весьма существенным обстояхтельством освобождающаяся уксусная кислота при [c.78]

Приступая к описанию естественных нафтенов, поставим прежде всего вопрос не находится ли в нефти простейший алицикл ический углеводород предельного характера — циклопропан Для выяснения этого вопроса В. В. Марковников [3] исследовал газообразные углеводороды нефти, содержавшиеся в специально приготовленном погоне бакинского бензина с температурой кипения до 50°. Фракционировка этого погона велась в холодном помещении длинный холодильник был соединен с приемником, охлаждавшимся холодной водой. Газообразные продукты, не сгущавшиеся в приемнике, поступали из него последовательно в три промывные склянки, наполненные до половины олеонафтом, и в склянку с бромом. Непогло-тившиеся газы собирались в газометр. Из нескольких сот литров получилось лишь весьма незначительное количество бромюра олеонафт также поглотил очень немного газа. Около 10 л газа из газометра были оставлены на 4 суток с дымящей иодистоводородной кислотой при комнатной температуре. Никакого поглощения не произошло, и кислота по разбавлении водой не показала присутствия иодюра. Следовательно, газ, заключавшийся в исследованном погоне бакинской нефти, циклопропана не содержал в противном случае от взаимодействия циклопропана с иодистым водородом должен был получиться подпетый пропил. [c.183]

Основными реакциями для получения производных циклогексана послужили хлорирование и нитрование по Коновалову. Из полученных таким образом тщательно очищенных хлорциклогексана или нитроцикло-гексана были приготовлены затем иодюр, циклогексан, циклогексиламин, циклогексанол, циклогексанон и т. д. Было констатировано также, что в кислотном слое после нитрования циклогексана содержится нормальный продукт окисления незамещенного шестичлениого ядра — адипиновая кислота. Наконец, исходя из иодюра, полученного нагреванием хлорцикло-гексапа или циклогексанола (из амина) с иодистоводородной кислотой, был получен обратно циклогексан, и, таким образом, был замкнут круг превращений этого важнейшего природного нафтена. [c.186]

Судя по аналитическим данным, содержание парафинового углеводорода во фракции 122—124° должно быть даже несколько выше, чем во фракции 118—120°. Характерно при этом, что переведение углеводорода через ряд производных не уменьшает этой примеси, а скорее увеличивает. Это видно, нанример, из сопоставления изооктанафтена с препаратом того же нафтена, полученным путем переведения исходного углеводорода через хлорид, иодюр и нафтилеп (ср. выше) удельный вес нафтена при этом несколько понизился, очевидно, вследствие обогащения препарата углеводородом предельного ряда. Конечно, это тот же парафин, возможно, и. октан (т. кип. 125,8°), о котором было упомянуто выше, при чктанафтене. Только здесь, во фракции 122—124°, он находится уже в зна-оительно большем количестве. [c.193]

Из производных нонанафтена М. И. Коноваловым были получены монохлорид, иодюр, уксусный эфир, алкоголь G9H ,0H, простой эфир этого алкоголя и нафтилеп нозднее сюда были добавлены дихлорид СдН вОз и углеводород терпенного ряда СаН , а затем нитропроизводные нонанафтена, его амины и кетон состава СдН дО. Анализы большинства этих соединений были вполне удов,петворительны лишь в некоторых случаях обнаружились недочет углерода и избыток водорода, причем разница с теорией достигала иногда 0,4—0,5% и даже 0,6%. [c.194]

Н. Д. Зелинский [35] подверг некоторые тщательно выделенные из бакинской нефти нафтеновые кислоты, а именно гепта-, окта-, нона-и деканафтенкарбоновые, следующему ряду превращений метиловые эфиры этих кислот были восстановлены по Буво и Блану (ср. выше) в соответствующие карбинолы, последние же через галоидопроизводные (иодюры) были превращены в углеводороды (нафтены) по следующей общей схеме [c.225]

Еще на заре современной органической химии — в период, непосредственно примыкающий к величайшему событию в ее истории — появлению теории строения, в создании которой первенствующая роль принадлежит гениальному А. М. Бутлерову, — в 1869 г., замечательный ученик и соратник А. М. Бутлерова В. В. Марковников впервые поставил проблему о взаимном влиянии атомов в химических соединениях. Таким образом, уже тогда В. В. Марковникову и А. М. Бутлерову было ясно, что химические свойства органических веществ обусловлены не только составом и строением их молекул, но также и взаимным влиянием атомов вн п ри молекул. Так, в работе, относящейся к 1876 г., О законах образования прямых соединений непредельными органическими частицами Марковников писал Теория химического строения объясняет, почему этилен, соединяясь с иодистоводородной кислотой, дает тот же иодистый этил, который получается из этилового спирта, но она не могла объяснить, почему амилен, происходящий из амилового алкоголя брожения, соединяясь с иодисто-водородной кислотой, образует иодюр, изомерный с тем, в который непосредственно переходит тот же алкоголь. Подобные реакции не входят в область явлений, захватываемых этой теорией . Таким образом, Марковников отдавал себе отчет в том, что поставленная им проблема явится самостоятельным источником дальнейшего развития теоретических представлений в органической химии. Замечательные экспериментальные работы, предпринятые В. В. Мар-ковниковым для исследования поставленной им проблемы, а также выводы из них общеизвестны и заслуженно ставят его в ряды крупнейших в мире химиков-органиков. [c.5]

Несколько лет назад одним из нас [1] было сделано наблюдение, что переход от циклопентилкарбинола к метилциклопентану через иодюр действием на него пинковой пыли в водно-спиртовой среде происходит далеко не так гладко, как можно было ожидать а priori. Получилась пестрая смесь углеводородов, в которой было обнаружено несомненное присутствие циклогексана. Следовательно, это указывало на изомеризацию пентаметиленрвого цикла в гексаметиленовый, и притом в условиях чрезвычайно умеренных. На основании работ предшествующих авторов (Н. М. Кижнер, [c.179]

Н. Я. Демьянов, Н. Д. Зелинский, В. В. Марковников) можно было предполагать, что и в нашем случае изомеризующим фактором является иодистоводородная кислота, применявшаяся для приготовления иодюра. Ввиду этого представлялось интересным ближе исследовать переход от циклопентилкарбинола к его галоидопроизводным. [c.179]

Опыт III, Карбинол нагревался с иодистоводородной кислотой. Условия те же. Иодюр при 15 мм кипел при 71,5—75° С. Константы полученного из него спирта т. кип. 160—164° С (754 мм), df 0,9349, 1,4631. [c.181]

Опыт IV. Иодюр из циклопентилкарбинола был получен также другим способом, а именно действием красного фосфора и иода, согласно указаниям Фрейндлера [5]. Иодюр кипел довольно постоянно при 15 мм около 72° С, Полученный из него спирт имел также свойства т. кип. 162—163,5° С ( 745 мм), df 0,9311, По 1,4614. [c.181]

Менее далеко идет изомеризация при получении иодюра циклопентилкарбинола действием на него иода в присутствии красного фосфора но самая наличность изомеризации и здесь не может возбуждать никакого сомнения. [c.182]

Клоэз и Канниццаро изучили свойства эгого соединения, обнаружив, что оно около 150° С застывает с выделением тепла. Авторы высказали предположение, что молекулы цианамида при этом утраиваются, образуя цпанурамид, пли цианурамин (меламин). Основания Вюрца ведут себя с хлористым цианом аналогично аммиаку. Клоэз и Канниццаро получили производные метил-, этил- и амил-ампна, а также исследовали реакции с бромюром и иодюром цианогена . Авторы сообщают о намерении продолжать свои исследования, по, как мы уже говорили (стр. 21), Канниццаро вернулся в Италию, и тематика его работ изменилась. [c.211]

По трудности иолучения нормального алкоголя я взял для исследования в сказанном нанравлении изобутильный алкоголь (ал-Koio.ib брожения). Для исследования был употреблен алкого.ль, который после многократных дробных перегонок кипел при 105—110°. Иодангидрид, приготовленный из этого алкоголя, в свой черед был подвергнут несколькИхМ дробны.м перегонкам и собраны отдельно части 1-я от 115 до 118° и 2-я от 118 до 123°. Определение иода в продукте от 118 до 123° дало 67,7% иода формула HgJ требует 69,02%. Следовательно, эта часть содержала небольшую примесь йодистого амила. Но превращения этих иодюров в третичный алкоголь показали, что оба дистиллята главным образом состояли из H J. [c.262]

Лучший из испытанных способов получения алкоголя состоит в действии иодистого исевдогентила на влажную окись серебра. К свежеосажденной окиси приливался понемногу иодюр, и смесь взбалтывалась на холоду. По окончании реакции, при перегонке с водою, алкоголь получался в виде легкого масла. Высушенный поташом продукт закипает около 100°, но ббльшая часть его переходит около 130". Повторенной перегонкой можно выделить псевдогептилен, который обыкновенно составляет около трети сырого продукта. После перегонки па натрии алкоголь получен с точкой кипения 123—132 . [c.267]

С HJ, образует иодюр, изомерньи с тем, и который непосредственно нереходит тот же алкоголь. Подобные реакции не входят в область явлений, захватываемых этой теорией Задача объяснить причины известного направления этпх реакций затруднялась, однако, ие только недостаточным числом точных наблюдений, но также и тем обстоятельством, что иногда одна и та жо непредельная частица образует с галоидоводородной кислотой то один, то другой изомер или же оба одновременно. [c.291]

Теперь сам собой напрашивается вопрос может ли вообще происходить обмен сродств внутри частицы, не сопровождаясь выделением новой частицы, как при образовании этиленов пз иодюров Допускаемое существование таутомерии и ал.лоизомерии дает нам на вопрос положительный ответ. [c.315]

Возможность непосредственного присоединения уг.лерода к углероду с двойной связью мы наблюдали еще в 1866 году при нагревании безводной синильной кпс.лоты с продажным ами.леном при 100°, Но.лученнып ипапид был превращен в кис.лоту. Исследование не бы.ло продолжено и, кажется, нигде не иуб.ликовапо иотому что такое присоединение мы счита.ли вио.лне естественным, ибо тот же ами.лен дава.л пам иодюр при насыщении сухим иодоводородом. Теперь это наблюдение получает интерес. [c.317]

Для удобства манипуляций и в расчете избежать разложенпя третичного иодюра под влиянием цинкового соединения па Н1 и бутилен мы смешивали реагируюш,пе вещества в обратном порядке против того, как поступал Горяйнов. Оп прибавлял цппкэтил к подюру п получил углеводород, разводя спиртовой раствор, в котором улавливались пары его, водой. Опыт показал, что при осторожном ведении реакцип из сппрта получается очень незначительное количество продукта. Третичный иодюр, приготовленный по Бутлерову пз алкоголя, был очищен перегонкой. При 170 мм он кипел при 54,5—54,75". Удельный вес его 5 = 1,561. [c.423]

Иодюр в количестве 83 г приливался по каплям через воронку в колбу, наполненную угольной кислотой п содержащую 30 г цпнк-этпла (продажный), т. е. в количестве несколько большем одной частицы на две частицы иодюра. Колба соединялась с обратным холодильником, охлаждалась снеговой водой и постоянно взбалтывалась. Так как оказалось, что из холодильника ничего не стекало обратно, то он, собственно говоря, излишен. Газы можно отводить просто трубкой. Когда весь подюр был прилит, отчасти загустевшая смесь оставлена до следующего дня в водяной бане, причем она превратилась в густую кашицу. Затем, не отнимая промывных сткляпок со спиртом, в охлажденную колбу приливалась по канлям вода через воронку с краном, наблюдая, чтобы струя газа в промывных стклянках была медленная. Под конец прибавлено несколько капель соляной кислоты для растворения небольшого количества хлопьев гидрата цинка. Выделился слой углеводородов, ббльшая часть которых перегналась на водяной бане. Эта часть, по прибавлении капли красной азотной кислоты, получила довольно явственное фиолетовое йодное окрашивание. Вместе с углеводородом, [c.423]

Так как пзогексана получено около 7 г, между тем как по вычислению должно было получиться 38 г, то очевидно, что ббльшая часть иодюра разлагается в другом направлении п реакция идет по преимуществу по уравнению [c.425]

Чтобы убедиться, что подпетый водород ири высокой температуре но оказывает никакого влияния па строенпе углеродного ядра, восстановление сделано с помощью цинкомеднои пары, для чего был употреблен чпстьп вторичный иодюр с т. к. 177—179 . Отогнанный [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология