Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Частицы непредельные

    Характер действия катализатора в каталитической реакции окончательно не выяснен. Согласно одной из существующих теорий, водород создает с никелем на поверхности катализатора непрочное соединение, которое при встрече с частицей ненасыщенной жирной кислоты разрушается, и водород, приобретая при этом большую активность, вступает в реакцию. По другой теории, на существующих на поверхности катализатора активных центрах временно закрепляются (сорбируются) частицы реагирующих веществ. Одни центры сообщают активность частицам водорода, другие — частицам непредельных жирных кислот. Активированные частицы, покидая активные центры, вступают в реакцию. [c.43]


    Так как R" и R могут сами представлять частицы — тела, самостоятельно существующие, то R ", R , R , кроме соединений R " -f 3 = X, Riv-[1 4 = X, R - - 5 = X, т. e. кроме предельных частиц, могут давать еще частицы непредельные, способные существовать в виде [c.33]

    Далее, то, что замечено выше для одного углеродного пая, и вообще — для многоатомных паев, относительно образования частиц непредельных, повторяется и для этих тел большей сложности так, известен ряд углеводородов непредельных (С Н2п)" и ряды углеводородов, еще более отстоящих от предела, например (С Н2п-2) - [c.36]

    В США рекламируется гидрообессеривание предварительно окисленного размельченного кокса [139] с частицами размером 0,18—0,3 мм при подаче в течение 4—12 ч водорода с объемной скоростью 1500 ч . С укрупнением частиц кокса резко замедляется обессеривающее действие водорода 1139]. В. Нельсон [179] считает, что разработанным методом обессеривания нефтяного кокса можно считать только обработку его после тонкого измельчения непредельными газами. При этом сообщает- [c.161]

    Окислительные процессы в топливе в значительной степени стимулируются под действием металлических примесей, в состав которых входят металлы и их оксиды. В результате адсорбции продуктов окисления на поверхности твердых частиц, практически всегда присутствующих в топливах как механические примеси, накапливается твердая фаза. В качестве зародышей образования твердых частиц при окислении топлив могут выступать коллоидные частицы, образующиеся в результате коагуляции продуктов окисления, полимеризации непредельных соединений. [c.132]

    Разработка газовой хроматографии велась также и в других странах. Промышленные образцы газовых хроматографов стали появляться в Англии и в США, начиная с 1955 г. Большой шаг вперед был сделан в этой области в 1952 г., когда А. Джемсом и А. Мартином в Англии был разработан метод газожидкостной хроматографии. Этот метод отличается от газовой адсорбционной хроматографии тем, что адсорбент пропитывается (точнее его частицы покрываются) тончайшим слоем того или иного органического растворителя. Подбирая растворитель в зависимости от состава анализируемого вещества, оказалось возможным разделять на индивидуальные компоненты очень сложные смеси предельных и непредельных углеводородов, а также смеси разнообразных других органических соединений. [c.225]

Рис. 18. Геометрические конфигурации частиц в реакциях присоединения Н и СНз-радикалов к непредельным молекулам [213, 253] Рис. 18. <a href="/info/373258">Геометрические конфигурации</a> частиц в <a href="/info/3083">реакциях присоединения</a> Н и СНз-радикалов к непредельным молекулам [213, 253]

    Р п с. 19. Геометрические конфигурации частиц в реакциях замещения Н и СНз-радикалов с молекулами непредельных углеводородов [249] и атомов хлора с молекулой На [254], [c.193]

    Цеолитсодержащие катализаторы типов ХиУ (размер пор 9—10 А) можно использовать для крекинга сырья широкого фракционного состава. При этом более крупные молекулы сырья распадаются на внешней поверхности катализатора, а низком олекулярные частицы сырья и продукты реакций реагируют на внутренней его поверхности. Поскольку кокс в основном образуется из крупных молекул углеводородов, он откладывается в значительной мере на внешней поверхности. На активных центрах внутренней поверхности катализатора интенсивно протекают реакции изомеризации, перераспределения водорода и ароматизации. В результате продукты крекинга содержат больше углеводородов изостроения и ароматических и меньше непредельных углеводородов, чем при использовании аморфных алюмосиликатных катализаторов. [c.55]

    Непрерывное коксование осуществляют при более высоких температурах (520—550 °С), чем замедленное коксование, и па поверхности контактов (коксовых частиц). Однако повышенная температура в зоне реакции еще не приведет к большей глубине разложения сырья, чем при замедленном коксовании. Особенность коксования на твердых теплоносителях — интенсивное испарение части исходного сырья без существенной деструкции, что, очевидно, должно привести к снижению выхода продуктов деструкции и уплотнения, протекающих в жидкой фазе. Деструкция в паровой фазе при непрерывных процессах коксования, в отличие от замедленного коксования, протекает с большей скоростью. В связи с этим конечная глубина разложения и выход продуктов определяются главным образом кинетикой процесса в паровой фазе, а влияние давления на показатели процесса более существенно, чем при замедленном коксовании. Деструкция в паровой фазе промежуточных фракций должна привести к повышенному газообразованию и увеличению в продуктах распада содержания непредельных соединений. [c.238]

    Мягкие основания. Среди наиболее поляризуемых частиц можно назвать анионы с большими ионными радиусами Р ", 5е , 1 , Вг . Ион С1 занимает промежуточное положение между мягкими и жесткими основаниями. Вследствие того что гидрид-ион Н также имеет большую легко деформируемую электронную оболочку, его также можно отнести к мягким основаниям. Малая электроотрицательность углерода — причина того, что его производные типа СН3- и СЫ относятся к мягким основаниям. Часто в донорных атомах мягких оснований имеются незанятые орбитали с низкой энергией, которые могут быть использованы для образования дативной связи (обратного связывания). Вследствие высокой поляризуемости я-элект-ронных систем моноксид углерода, а также ароматические и непредельные соединения также можно отнести к классу мягких оснований. [c.396]

    Реакции непредельных соединений (субстраты), в которых новая связь между атомом углерода и реагирующей частицей образуется за счет я-электронов кратной связи, называются электрофиль- [c.112]

    Вторая часть потока паров и газа направляется в две очистные башни-реакторы Р1, включенные параллельно. Здесь продукты крекинга, двигаясь нисходящим потоком, приходят Б соприкосновение с отбеливающей глиной. На поверхности частиц глины происходит полимеризация углеводородов высокой непредельности. Образуются высококипящие жидкие полимеры, стекающие вниз. [c.162]

    О процессе коллоидообразования можно судить по окраске, электропроводности и другим физико-химическим свойствам растворов. По мере увеличения размеров частиц окраска переходит от красной и пурпуровой к синей и фиолетовой, причем наиболее интенсивная окраска наблюдается в растворах средней степени дисперсности. В качестве восстановителей металлов применяют различные вещества гидразингидрат, сахар, непредельные углеводороды, алкалоиды и др. [c.105]

    Сущность этой реакции в том, что в кислой среде (процесс идет в присутствии серной кислоты) молекула изобутилена присоединяет за счет электронов двойной связи протон. Получившийся катион как электрофильная частица присоединяется по двойной связи второй молекулы изобутилена по правилу Марковникова. Продукт присоединения стабилизируется путем выбрасывания протона. Двойная связь в получающемся непредельном углеводороде может занять два положения. Оба вещества после каталитического гидрирования превращаются в один и тот же предельный углеводород, так называемый изооктан, производимый в больших количествах как высококачественное топливо для двигателей внутреннего сгорания. [c.113]


    Однако в отличие от коллоидов высокомолекулярные соединения в растворах не имеют поверхности раздела кроме того, они способны самопроизвольно растворяться в определенных жидкостях, не требуя для этого стабилизаторов или затраты внешней энергии. Растворы высокомолекулярных соединений очень устойчивы. Отсутствие у них поверхности раздела, несмотря на большой размер частиц, объясняется тем, что частицы высокомолекулярных веществ представляют своеобразный клубок очень длинных цепочек, состоящих обычно из молекул непредельных углеводородов или аминокислот, моносахаридов или других веществ. Толщина этих цепочек не превышает толщины 1 молекулы, что, несмотря на большую их длину, исключает поверхность раздела и приближает эти растворы по свойствам к истинны.м раствора.м. [c.196]

    По мнению авторов [75—77, 83], усиление резин, содержащих полимеризационно-способные соединения, обусловлено микро-гетерогенным распределением поперечных связей большое число химических связей между частицами жесткого полимера и каучуком и меньшая степень сшивания каучуковой матрицы увеличивают возможность ориентации активных цепей каучука при деформировании. Допускается также адсорбционное взаимодействие на граиице между жесткими привитыми частицами непредельного соединения и минеральными наполнителями или окислами металлов [51, 67, 84, 85]. [c.32]

    В атомах углерода замечается способность к взаимному соединению, а в частицах непредельных углеводородов и вообще углеродистых соединений способность к взаимному соединению или полимеризации. В кремнии способность этого рода проявляется особенно развитою не в самом кремнии, а в кремнеземе, 510 , чего вовсе нет в СО . Способность в частицах 5Ю2 к соединениям как с другими частицами, так и между собою, выражается в образовании разнообразнейших соединений с основаниями, в происхождении гидратов, постепенно теряющих воду до образования безводного кремнезема, в коллоидальности гидрата (частицы коллоидов всегда сложны), в образовании поликремневых эфиров и во многих других отношениях, часть которых далее рассматривается. Придя еще в 5№х годах к заключению о полимерном состоянии кремнезема, я находил подтверждение этому во всех позднейших исследованиях соединений кремнезема, и ныне это воззрение, если не ошибаюсь, уже находит много единомышленников. Таким образом С и 51, как атомы и как нелетучие (полимеризованные) простые тела, сходственны и образуют ряды физически подобных сложных соединений (напр., 51С1 и СС ), но СО и 5 0 различны во многих физических отношениях, вероятно, лишь по той причине, что частица СО- проста, а 5Ю2 — полимерна и = 51"0 ", где и велико. [c.450]

    BiiBuiero ее образование, находятся, следовательно, еще две едршицы углеродного сродства, не подействовавшего, способного произвести присоединение новых паев. Такое сродство называется свободным, сродством, и присутствие его в частице может быть обозначено формулой Случай действия не всем количестиом сродства имеет место и для многих других веществ, так что вообще многоатомные паи, входя в соединение, образуют или частицы насыщенные — предельные, такие, где нет более свободного сродства — способности к соединению, или частицы непредельные, способные соединяться далее [c.26]

    Все это частицы предельные. Далее могут существовать, нанример, (И "А )", (К "В )" — частицы непредельные. Если вместо водяного остатка А или вообще вместо одноатомных паев, каковы С1, Вг, П и проч., войдет в соединение с В двуатомный кислород или пятиатомный азот, то усложнение ехце увеличится. Очевидно, что как ни разнообразны бывают частицы, но закон их построения весьма прост и ясен. [c.34]

    По наружным свойствам, по зависимости консистенции и летучести от величины веса частицы, непредельные уг леводороды С П2 весьма близки к предельным. Эфилен, пропилен и бутилен (QHg) газообразны ири обыкновенной температуре , но последний, охлаждаясь, легко превращается в жидкость дальнейшие члены жидки. Высшие гомологи, например цетен С дН ,, церотенС., . Н , , мелен СацП о, тверды, пристал- [c.105]

    Представим себе, что на частицу непредельного соединения действует одновременно но одна, а две молекулы марганцевокислого калия. Даже не касаясь пространственного механизма такой реакции, легко видеть, что, присоединяясь по месту циклической двойной связи, частицы окислителя могут разместиться или в г/ис-(1) или в трапс-положешш (II), образуя таким образом примерно следующие продукты присоединения  [c.588]

    Кроме сернистых и других гетероорганических соединений, в образовании нерастворимых в топливах осадков весьма активную роль играют непредельные углеводороды и зольные элементы, присутствующие т топливе, что подтверждается обнаруясением в составе зольной части образовавшихся нерастворимых осадков большей доли зольных элементов исходных топлив. Мельчайшие частицы продуктов коррозии металлов и окружающей пыли, проникающих в топлива, являются как бы центрами, вокруг которых агрегируются частицы высокомолекулярных гетероорганических соединений. Удаление зольных элементов из состава топлив привело бы к значительному уменьшению осадкообразования. [c.82]

    Большую склонность к осмолению форсунок проявляют сернистые дизельные топлива, содержащие более 0,5% (масс.) серы. Характерно, что имеется определенная температура форсунок, при которой наблюдается максимум отложений. Высокотемпературные отложения на деталях форсунок представляют собой продукты окисления в основном гетероорганических составляющих топлив и нестабильных непредельных углеводородов. Эти отложения наряду со смолистыми веществами содержат значительную долю (40—50%) твердых частиц карбоидного характера [65]. В твердой, не растворимой в органических раство-рителвх части отложений содержатся минеральные вещества, представляющие собой продукты коррозии (оксиды металлов) и загрязнения. Карбоидные составляющие осадков, образующихся в топливах при высокой температуре, представляют собой агрегаты из твердых частиц коллоидных размеров, скрепленных смолистыми продуктами окисления. Процессы высокотемпературного окисления, приводящие к образованию осадков, протекают по механизму, аналогичному для низкотемпературного окисления, но со значительно большими скоростями. [c.63]

    Донорные свойства непредельной связи и акцепторные свой-ства атакующей положительной частицы способствуют образованию я-комплексов, или комплексов с переносом заряда, что приводит к повышению дипольного момента либо появлению новых полос, определяемых УФ-спектроскопией. я-Комплекс способен распадаться на исходные компоненты, так как энергия связи в нем составляет лишь несколько кДж/моль и характеризуется значительно большими межатомными расстояниями, чем в а-комплексе. Образование комплексов зависит от наличия в реакционной смеси промоторов типа НС1 и Н2О, поскольку чистые олефины при контакте с безводными металлгалогенидами [c.64]

    Скорость атаки олефинов протонами или другими положительными частицами зависит от основности непредельных углеводородов, причем эта величина возрастает при введении элект-ронодонорных заместителей  [c.65]

    В сыпучем материале кроме точек и зон, находящихся в предельном равновесии, могут существовать локальные точки и зоны в непредельном (допредельном) равновесии, которое характеризуется отсутствием перемещений. Такое состояние большей частью наблюдается при работе с насыпными грузами при транспортировке и складировании [181. Многочисленными исследованиями показано, что возникновение в объеме сыпучего материала зон предельного и непредельного равновесия при загрузке в емкость завпспт от способа, последовательности стадий загрузки и пх длительности. В [37] показано, что аналитические решения, полученные с помощью статпстпческой теории, точнее совпадают с экспериментальными данными, чем решения, нолученные на основе теории упругости. Обобщение этой модели для допредельной стадии уплотнения слоя приведено в [38]. В [39] рассматривается дискретная модель сыпучего тела, которая учитывает на-копленне в объеме внутренней потенциальной энергии и исследует иоведение отдельных частиц как в статике, так и в динамике. [c.28]

    В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

    Во второй части четвертой главы рассмотрены термодинамика и кинетика элементарных реакций присоединения и замещения радикалов с простейщими непредельными и предельными углеводородами, а также реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов и молекул алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов. Эти реакции играют важную роль не только в термическом радикально-цеп-ном крекинге и пиролизе, но и во многих других цепных реакциях органических веществ, протекающих в газовой фазе. Рассмотренные реакции относятся к основным реакциям химии радикалов вообще, а решаемые вопросы — к проблеме реакционной способности частиц в радикальных реакциях. [c.11]

    Глубина переохлаждения возрастает с увеличением содержания аренов, некоторых гетероорганических соединений, непредельных, а также мельчайших частиц твердых зафязнений. Удаление воды из нефтепродуктов при низких температурах эффективно лишь в том случае, если кристаллы льда удаляются при этой же температуре, поскольку при повьшю-нии температуры выпавшие кристаллы льда вновь растворяются в топливе. Удаление кристал.тов льда связано с большими трудностями. [c.72]

    Наряду со свободной НСЮ предлагается применять для хлоргидринирования непредельных соединений эфиры НСЮ - алкилгипохлориты, в основном — треиг-бутилги-похлорит [88, 113-119]. Применение эфиров НСЮ позволяет вести реакцию с нерастворимыми в водной среде веществами в гомогенной среде. Положительный галоид атакует от-риц ательный конец двойной связи, а вторая атакующая частица зависит от растворителя. Например, реакция этилена с ттгреттг-бутилгипохлоритом в этиленхлоргидрине приводит к р,3 -дихлорэтиловому эфиру [118], а в воде — к этилен-хлоргидрину [114]. [c.30]

    Метод хроматографического определения группового углеводородного состава. Метод разработан взамен ранее применяемого метода ВНИИ НП [6]. Метод заключается в разделении содержащего флуоресцирующий индикатор бензина в К-образ-ной стеклянной трубке (рис. 13.9), заполненной мелкопористым силикагелем марки 40/100 с величиной частиц 0,05—0,15 и 0,35—0,50 мм, вытеснении пробы изопропиловым спиртом и измерении в ультрафиолетовом свете образующихся зон адсорбции ароматических, непредельных и парафино-нафтеновых углеводородов. Перед испытанием проба бензина объемом 1—2 см охлаждается до О—5°С. Затем в охлажденную пробу вводят на кончике иглы охлажденного шприца флуоресцирующий индикатор. К-образную трубку (рис. 13.9, а), заполненную силикагелем, соединяют удлиненным коленом с вакуумным насосом любого типа, короткий конец Кобразной трубки соединяют с [c.395]

    Установлено, что энергия активации вязкого течения увеличивается с понижением ПИ и роста СЭ соответствующих систем. На основании представленных результатов можно сделать неожиданный вывод, что вязкое течение полисопряженных ньютоновских углеводородных жидкостей связано с сильным химическим обменным взаимодействием или процессом переноса заряда. Таким образом, ньютоновское ючение жидкостей, содержащих п-электронные ароматические или непредельные соединения, связано с коллективным химическим взаимодействием частиц. Чем выше энергия химического взаимодействия молекулярных орбиталей, тем выше вязкость жидкости. Изложенное не прогиворе-чит существующим взглядам на природу жидкого состояния, как системы слабых химических связей [35] и решеточной теории растворов полимеров [c.102]

    В области л-связей молекул непредельных соединений электронная плотность сконцентрирована и притягивает электрондефицит-ные частицы за счет электростатического взаимодействия. [c.214]

    Целый ряд закономерностей электроокисления органических веществ можно объяснить только при учете энергетической неоднородности поверхности платиновых металлов. Электроокисление различных углеводородов на платиновых металлах также протекает с участием частиц ОНадс. При электроокислении непредельных углеводородов был найден отрицательный порядок реакции по углеводороду, т. е. при повышении давления углеводорода в системе скорость окисления углеводорода падала. Это объясняется тем, что при повышении давления возрастает степень заполнения поверхности углеводородом, концентрация частиц ОН д падает и скорость реакции уменьшается. [c.385]

    Параметр х характеризует положение частицы в гомологическом ряду и однозначно связан с числом атомов углерода в ней. В результате четыр-надцатиричное представление массового числа М в форме [х у) позволяет точно указать ограниченное число возможных брутто-фэрмул частиц с данной массой, а проблема идентификации исследуемого вещества сводится к выбору между структурами изобарных соединений. Решение этой задачи облегчается тем, что изобарные органические соединения разного состава и степени непредельности обычно значительно различаются по многим свойствам (в том числе и закономерностям фрагментации), так что для окончательного установления брутто-формулы могут оказаться полезными даже простейшие сведения о физических константах и качественном элементном составе. Весьма целесообразно использовать для этой цели рефрактометрические данные (см. гл. VII). Если пик молекулярного иона достаточно интенсивен и имеется возможность определения числа атомов углерода в молекуле ( г) по интенсивности изотопного пика 1М -Ь 11, то сопогтавлечие зна- [c.184]


Смотреть страницы где упоминается термин Частицы непредельные: [c.496]    [c.30]    [c.64]    [c.189]    [c.133]    [c.107]    [c.18]    [c.91]    [c.292]    [c.233]    [c.173]   
Избранные труды (1955) -- [ c.81 , c.83 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте