Циклопропан ненасыщенность

В противоположность этиленовым соединениям циклопропан не реагирует с озоном или с водным раствором перманганата. Различие в устойчивости трехчленного кольца и двойной связи иллюстрируется реакцией окисления перманганатом ненасыщенного производного циклопропана [c.13]

КИЖНЕРА РЕАКЦИЯ, получение замещенных циклопропанов термич. расщеплением пиразолинов, образующихся при взаимод. а,Р-ненасыщенных альдегидов или кетонов с гидразином [c.379]

Одним из наиболее изученных химических превращений пиразолинов является реакция их разложения с выделением азота, которая, как правило, сопровождается образованием соответствующих циклопропанов и ненасыщенных соединений. Эта реакция используется для получения производных циклопропана, в том числе веществ природного происхождения [70-74]. [c.16]

Легкая доступность акцепторов для реакции Михаэля делает илидный путь синтеза циклопропанов очень привлекательным. При этом для а.р-ненасыщенных карбонильных соединений наряду с. циклопропанированием могут протекать реакции [c.411]

По химическим свойствам циклопарафины близки парафинам. Это довольно стойкие в химическом отношении вещества, вступающие с галогенами в реакции замещения. Исключение составляют первые два представителя — циклопропан и циклобутан. Эти вещества, особенно циклопропан, ведут себя подобно ненасыщенным соединениям жирного ряда — они способны присоединять галогены с разрывом кольца и образованием дигалогенопроизводных жирного ряда [c.104]

Итак, циклопарафины представляют собой стойкие вещества, которые с трудом вступают в химические реакции. С галоидами дают реакции замещения. Исключением являются циклопропан и циклобутан, которые подобно ненасыщенным соединениям этиленового ряда способны присоединять галоиды с разрывом кольца и образованием галоидопроизводных жирного ряда. Например [c.48]

Рассчитанный момент молекулы будет тогда равен 2-1,8 os 30 =3,1 Д. В действительности момент связи С—С1 в циклопропане, по-видимому, меньше 2,2 Д из-за ненасыщенного характера циклопропанового кольца. [c.675]

Пиролиз циклических алюминатов, полученных из алюмогидрида лития и а,р-ненасыщенных ароматических альдегидов, кислот или первичных спиртов может служить методом синтеза циклопропановых углеводородов. Непредельные кетоны, вторичные и третичные спирты в этих условиях образуют смесь циклопропанов и олефинов [3168]. См. также [3318]. [c.394]

Подобно циклопропану [1] соединения циклопропанового ряда по своим физическим и химическим свойствам резко отличаются от али-циклических соединений с большим числом углеродных атомов в цикле. Это отличие обусловливается наличием значительного напряжения в ненасыщенном трехуглеродном цикле, а также особым состоянием связей в этой молекуле. [c.100]

ЦИКЛОПРОПАН — простейший цик-лоалкан Hg, трехчленный цикл которого отличается ненасыщенностью. Ц. и углеводороды, содержащие его цикл, представляют большой теоретический интерес, в особенности взаимные переходы трех- и четырехчленных циклов через неклассические карбкатионы. Скелет Ц. встречается в биологически активных природных соединениях. Сам Ц. обладает наркотическим действием применяется в хирургии как общий анестетик. [c.284]

Трехчленные циклы можно превратить в ненасыщенные продукты по меньшей мере двумя другими способами. I. При пиролизе циклопропаны могут сужаться , превращаясь в пропены [114]. В простейшем случае пропены образуются из циклопропанов при нагревании от 400 до 500 °С. Обычно полагают [115], что этот механизм включает образование промежуточного бирадикала [116] (напомним, что свободнорадикальные 1,2-миг- [c.137]

Циклопропан быстро обеспечивает раствор брома в четыреххлористом углероде (разд. 9.7), и в этом отнощении он напоминает алкен или алкин. Однако в отличие от этих ненасыщенных углеводородов он не окисля- [c.295]

Свойства циклопропанов, отличные от свойств алкенов, показывают, что триметиленовый цикл, обладая известной ненасыщенностью, все же существенно устойчивее этиленовой связи Так, по легкости гидрирования на малоактивном катализаторе циклопропан гораздо ближе к циклобутану, чем к оле-финам, но все же весьма существенно отличается от устойчивого в этих условиях циклопентана [c.26]

Химические свойства. В строении циклоалканов имеется рад особенностей, определяющих их химические свойства. Малые циклы (особенно циклопропан) неустойчивы и способны к разрыву, поэтому они склонны к реакциям присоединения, напоминая ненасыщенные соединения. Так, циклопропан присоединяет бром с разрывом цикла, образуя 1,3-дибромпропан (реакция идет труднее, чем с пропеном) [c.300]

Бромирование циклопропана было предметом исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном (находящихся в сухом или влажном состоя-ши) с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибр 0 мпропана Бромирование при комнатной тем пературе и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги или некоторых переносчиков брома к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное >келеэо, хлористый цинк элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-паны и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество пропилбромида при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным нродуктом является 1,2-дибромпропан Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бром ированием временно образующейся ненасыщенной системы. [c.810]

Галоидалкильные эфиры фенола типа СеНб (СН2) Х при п = 2,3 претерпевают расщепление на фенол и этилен (или циклопропан с примесью пропилена). При п 3 основными продуктами становятся насыщенные и ненасыщенные эфиры и следы димера. При п = 6 выходы димера составляют 18—25% [43]. [c.378]

С увеличением ненасыщенности олефина возрастает интенсивность окраски комплекса (от желтой до темно-красной). Поскольку даже химически довольно инертные двойные связи дают цветную реакцию, эта проба пригодна и для их определения. Алкильные группы у двойной связи еще более увеличивают интенсивность поглощения света, а, р-Не-иасыщенные кетоны реагируют слабо, а с аллиловыми спиртами реак ция совсем не идет. При взаимодействии с бензолом получается желтое соединение нафталин, который обладает большей реакционной способностью, образует оранжевый комплекс. Положительную пробу дает также циклопропан, остальные циклоалканы и алкины не образуют комплексных соединений. В настоящее время эти окрашенные продукты рассматривают как я-комплексы, подобные тем, которые образуются с бромистым водородом и с металлическими соединениями или ионами. [c.169]

Наиболее существенным для выяснения действительной структуры соединений платины с ненасыщенными углеводородами является, однако, вопрос об отнесении частоты — 1500—1520 см в спектрах координированных олефинов. В работе [229] эта частота, с общепринятой точки зрения [219—224] отвечающая валентным колебаниям ослабленной двойной связи С=С, приписывается деформационным (ножничным) колебаниям группы СНа- В подтверждение авторы ссылаются на частоты деформационных колебаний метиленовых групп в молекулах циклопропана (1504 смГ ) и окиси этилена (1495 см ). Однако весьма стройная аргументация авторов [229 ] представляется нам уязвимой именно в этом пункте. Обращает на себя внимание тот факт, что в спектрах этиленовых комплексов обсуждаемая полоса либо вовсе отсутствует (К[Р1(С2Н4)С1з] — [219, 229], либо оказывается чрезвычайно слабой, в то время как в спектрах координированных пропилена, бутадиена и несимметричных бутиленов ее интенсивность высока. По Чатту, это различие непринужденно объясняется симметричностью молекулы этилена для альтернативной точки зрения оно создает серьезные трудности, так как деформационные колебания > Ha должны равным образом проявляться в спектрах всех соединений этого типа. Дополнительно заметим, что в инфракрасном спектре циклического, как полагают [230], соединения Pt " " с циклопропаном отсутствует поглощение в области 1500 а к деформационным колебаниям i> H2 отнесена полоса 1414с.и . Близкие частоты (1400—1440 сл ) пред--ставлены также в спектрах всех координированных олефинов. [c.147]

Активность мономеров, полимеризующихся с раскрытием цикла, повышается при увеличении их напряженности. Замещение в цикле вызывает снижение активности, особенно в случае малонанряженных циклов. Среди циклоалканов лишь циклопропан полимеризуется при действии катионных катализаторов. Активность простых циклич. эфиров падает с увеличением размера цикла, и для шестичленных насыщенных циклов полимеры практически не удается получить. Ненасыщенные циклич. эфиры (дигидрофураны и дигидропираны) полимеризуются только по двойной связи. Данные по катионной сополимеризации позволили установить ряд активности простых циклич. эфиров фенилглицидило-вый эфир тетрагидрофуран >3,3-бмс-(хлорметил)-оксациклобутан>эпихлоргидрин> окись этилена. Активность кислородсодержащ 1х циклов в К. п. совпадает с рядом их основности. Наиболее активны циклы с высокой основностью. [c.486]

Для. этих реакций применяют безводный фтористый водород [9] присутствие катализатора не обязательно. В случае этилена реакция протекает лучше всего при 90°, однако для его гомологов температуру реакции лучше держать при 0° или ниже, так как при более высоких температурах увеличивается скорость реакции полимеризации. Фтористый водород присоединяется к пропилену так же, как и другие галоидоводороды, с образованием изопропилфторида. Циклопропан с фтористым водородом при 26° дает нормальный пропилфторид. В этой реакции образуются следы изопропилфторида в результате отщепления фтористого водорода от первичного продукта и присоединения в новом направлении. Ненасыщенные кислоты в растворе хлороформа при 10° или при осторожном нагревании присоединяют таким же образом фтористый водород с образованием соответ- [c.10]

Дальнейшие различия в поведении галогенов состоят в следующем многие ненасыщенные вещества хотя и присоединяют хлор, но не присоединяют брома и иода. Примером этого служит ангидрид дифенилмалеиновой кислоты так же ведет себя ангидрид диме-тилмалеиновой кислоты (см. Фиттиг [135]). Далее, такие алицикли-ческие соединения, как циклопропан, реагируют с хлором с обра- [c.70]

Многие ненасыщенные, некоторые циклические или клеткоподобные насыщенные [4] углеводороды при обработке раствором натрия или калия в тетрагидрофуране при низкой температуре образуют ярко окрашенные анионы. Так, бензол образует желтый С Нг-ион, который может быть обнаружен спектроскопически или методом ЭПР. Циклопропан образует СдНг-ион. Анионы такого типа получаются, если отрицательный заряд может быть делокализован. Другие ароматические соединения, такие, как кетоны, окись трифеиилфосфи-на, трифениларсин и азобензол, также образуют анионы. [c.269]

Алифатические углеводороды С1—С5 (природный газ) метан, этан, пропан, и. юбутан, я-бутан, изо- и к-пентан Низшие углеводороды, насыщенные и ненасыщенные метан, этан, этилен, пропан, пропилен, изобутан, н-бутан, циклопропан, ацетилен, я-бутилен, пропа-диен, транс-бутилен, нзопентан, цис-бутилен, н-пентан, бутадиен-1,3, пен-тен-1, (транс-бутшен и нзопентан не разделяются) [c.244]

К алициклич. соединениям относятся все остальные карбоциклич. системы, к-рые обычно делятся на насыщенные алициклич. соединения (полимети-леновые соединения, циклопарафины, цикланы, циклоалканы)и пх производные, напр, циклопропан (I), цик-логексаи (II), гексахлорциклогексан (III) и ненасыщенные али-" циклич. соединения, [c.105]

Сера реагирует аналогичным образом, давая меркаптаны. Интересно, что ненасыщенные сульфиды и триметиленсульфид служат источником элементарной серы, причем выделяется олефин или циклопропан. Фениллитий и циклогексенсульфид дают с выходом 60% тиофенол [29]. [c.310]

Циклобутан, циклопентан и циклогексан прозрачны до 7Ънм[А а циклопропан поглощает при 190 нм, что объясняется некоторой ненасыщенностью трехчленного цикла [2]. В парах циклопропана имеются слабые полосы в области 182—189 нм, в растворах — при 190—195 нм, кроме того, наблюдаются более коротковолновые полосы при 120, 145 и 159 нм [4, 19, 20]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология