Спектры поглощения этиленовой связи

ИК-спектр ацетоуксусного эфира позволяет обнаружить как кетонную, так и енольную формы имеются полосы поглощения характерные для карбонильных групп кетонов (1715 см и сложных эфиров (1740 см ), а также сопряженной этиленовой связи (1630 см и внутримолекулярной водородной связи С=0 - Н (1650 см-1). [c.474]

В спектрах также наблюдаются полосы 725 см полиметиленовых цепочек (СНг) (п>4), 780 см , одиночных СНг групп, 1380 см- - концевых СНз группировок. Пики поглощения в области 1600 и 3060 см указывают на наличие ароматической части (рис. 1), а максимум при 1640 см на вероятность наличия этиленовых связей. [c.403]

ДЛИННЫХ ВОЛН примерно на 40 ммк. Максимум поглощения сопряженной цени, включающей примерно восемь двойных связей, лежит уже в видимой области спектра, причем параллельно со сдвигом максимума возрастает и его интенсивность, как это видно на примере соединения V, содержащего девять сопряженных этиленовых связей в траке-конфигурации ммк-, = = 162 ООО в гексане) [221]. [c.93]

Из УФ-спектров поглощения а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов, а также сопряженных диенов можно вывести четкие количественные зависимости положения максимумов поглощения от числа алкильных, алкоксильных или ацетоксильных групп, имеющих по соседству этиленовые связи. Эта зависимость сравнительно проста для систем, содержащих а,Р-ненасыщенный кетонный хромофор. [c.20]

Сопряжение двух этиленовых связей сдвигает максимум поглощения я—я -полосы на 30—40 ммк в сторону длинных волн с одновременным повышением молекулярной экстинкции. Спектральные характеристики основных типов стероидных диенов приведены в табл. V. Следует отметить, что растворители на УФ-спектр диенов влияют слабо так, переход от циклогексана к этанолу приводит к гипсохромному сдвигу всего на 1 ммк -, для сравнения, однако, желательно использовать и спектры в этаноле. [c.19]

В ИК-спектрах для всех соединений найдены полосы поглощения, характерные для эфирных С—О—С-связей в области 1055—1088 м- . Полосы поглощения 2820—2835 м- соответствуют валентным колебаниям мето-ксильной группы. Полосы поглощения валентных колебаний гидроксильной группы проявляются в области 3224—3480 см К Валентные колебания для ацетиленовой связи ацетиленовых эфиров найдены в области 2226— 2263 см , а валентные колебания этиленовой связи у этиленовых соединений найдены в области 1634—1643 см . Интенсивная полоса в области [c.54]

Как уже отмечалось, в сопряжении может участвовать иная -орбиталь, чем та, которая используется в двойной связи Р=0, так что спектры поглощения этих соединений не являются типичными спектрами а, р-ненасыщенных кетонов [88]. Интересно отметить, что этиленовая связь в (R2N)2P (О)СН=СН2 нереакционноспособна по отношению к нуклеофильным реагентам, но легко претерпевает обычное электрофильное присоединение [89]. В этом случае сильно сопрягающиеся аминогруппы используют я-орбитали, участвующие в сопряжении с более слабыми этиленовыми группами. [c.108]

Спектр поглощения полиеновых альдегидов СНз — (СН = СН) — СНО в основном представлен одной интенсивной полосой. Однако у первого члена серии — кротонового альдегида (п = I) — кроме этой полосы (X 220 мц) имеется еще одна полоса поглощения малой интенсивности к 322 мц), а начиная с четвертого члена серии полоса слабой интенсивности появляется в области коротких длин волн по отношению к интенсивной полосе поглощения. Характер смещения в сторону больших длин волн при увеличении числа этиленовых связей в цепи можно проследить по следующему ряду значений длин волн, относящихся к максимуму поглощения основной полосы 220, 271, 315, 353, 377 для п=, 2, 3, 4, 5 соответственно. [c.363]

Кислородные атомы в 16,17-положениях должны быть удалены друг от друга на расстояние порядка Ван-дер-Ваальсова диаметра, что достигается выведением одного кислорода из плоскости ароматической системы. При этом не возникает никаких препятствий для связывания их этиленовым мостиком. Нетрудно заметить, что при введении этиленового мостика орбиталь кислородной пары электронов становится почти параллельной плоскости ароматического остова. Естественно, кислородные электроны не могут участвовать в я-электронном резонансе системы, поэтому длинноволновые спектры поглощения этиленового эфира и незамещенного производного весьма близки. В случае эфира наблюдается лишь очень небольшой гипсохромный сдвиг, являющийся результатом деформации ароматического скелета. При увеличении длины цепочки, связывающей кислородные атомы, длинноволновый спектр поглощения циклического производного приближается к спектру 16,17-диметоксивиолантрона, поскольку длинная полиметиленовая цепочка дает возможность С—О-связи принять конформацию, близкую к таковой для 16,17-диметоксипроизводного. [c.174]

Двойные и тройные связи, а также ароматические группировки можно обнаружить с помощью ИК-спектров. Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680—1620 см . Степень замещения при двойной связи можно определить по характеру поглощения в области 3000 и 1000—800 слг . В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650—1600 см 1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140—2100 см 1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260—2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. В ИК-спектрах ароматических углеводородов обнаруживаются характерные полосы поглощения в области 1600—1500 см и 3030 см . [c.230]

Конфигурация в данном случае была определена на основании того факта, что один из изомеров — а именно цис-шо-мер, легче дает с гидразином циклический продукт — дифе-нилпиридазин III. Определенные выводы можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-форма интенсивно-желтого цвета, в то время как г ис-форма бесцветна. Объясняется это тем, что молекула гранс-формы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, этиленовой связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных п-электронов по. сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В цис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра и видимая окраска исчезает. [c.177]

В моноолефинах с валентными колебаниями С =С связана полоса поглощения в области 1680—1640 см- . Это колебание не является строго валентным,поскольку наряду срастяжением связиС = Спро-исходит изменение валентных углов Н—С = С (до 50%). В ИК-спектре полоса валентного колебания С = С слаба, особенно в тех случаях, когда этиленовая связь находится в середине молекулы (табл. 4). [c.29]

ИК-спектр полиизобутилена сравнительно несложен [70]. Полоса при 1485 см" относится к деформационному колебанию метиленовой группы. По сравнению с ИК-спектрами парафиновых углеводородов эта полоса смещена на 25 см в сторону больших частот. Дуплет при 1 370 и 1 400 см" соответствует симметричным деформационным колебаниям обеих метильных групп. В области валентных колебаний поглощение метильных групп проявляется при 2 880 и 2 960 см" Присутствию диметильных групп в макромолекулах обязано поглощение в области 1 250 см" Характерным является также дуплет из полос поглощения одинаковой интенсивности при 920 и 950 см Концевые группы, проявляющиеся особенно в ИК-спектрах низкомолекулярных продуктов, представлены трехзамещенными этиленовыми связями -СН2-С(СНз)2-СН=С(СНз)2 (поглощение при 830 и 1 660 см ) и винилиденовыми двойными связями СН2-С(СНз)2-СН2-С(СНз)=СН2 (поглощение при 890 и 1 640 см ). Соотношение экзо-и эндо-a o u олефинов зависит от типа используемого при синтезе полимера катализатора и составляет, например, 30 70 при использовании галоидалюми-нийорганических соединений и 20 80 для кислот Бренстеда. Винильные двойные связи отсутствуют [11,11. [c.250]

Витамин А. Первоначально предложенный биологический метод определения фактора роста, витамина А, был заменен в дальнейшем более удобным спектральным методом, основанным на специфическом поглощении полиенового хромофора витамина Al (LXXXVIII) при 326 ммк. Максимумы поглощения витамина Аз (LXXXIX) лежат при 287 и 351 ммк [86] более длинноволновый максимум в спектре этого соединения соответствует наличию дополнительной этиленовой связи, а полоса 287 ммк может быть объяснена [86] наложением поглощения триметилциклогексадиенового хромофора (270 ммк) и поглощения боковой цепи (350 ммк), сопряжение мен ду этими частями молекулы частично нарушено вследствие стерических затруднений. [c.118]

Частота и интенсивность поглощения, обусловленного этиленовыми связями С—Н, весьма чувствительны к окружению ненасыщенного центра. Возможно, что наиболее характерным является ник вблизи 3070 см , соответствующий винилиденовой группе (>>С=СН2), который четко отделен от основной полосы поглощения групп Hg и Hg. Валентные колебания С—Н в других типах дизамещенных и в тризамещенных этиленовых связях характеризуются более низкими частотами [17, 44, 64, 65, 70, 83] соответствующие полосы поглощения иногда маскируются в спектре краем основной полосы С—Н, особенно если молекула содержит более двух или трех метильных групп. На стр. 193 приведена дополнительная информация об обнаружении этиленовых центров. Частота поглощения этиленовых С—Н-связей имеет тенденцию к повышению, если связь напряжена, как, например, в случае циклоиентенового кольца. [c.180]

Некоторые частоты соседних метиленовых групп , которые могут дать ценную информацию о карбонильных группах, также включены в табл. 3.2 и 3.3, а для случая сопряженных кетонов даны также частоты валентных колебаний двойной этиленовой связи. Область деформационных колебаний метильных и метиленовых групп ряда кетотритерпеноидов приведена на рис. 16, частота важного пика, вызванного соседней группой, подчеркнута. Соединение а не имеет по соседству с карбонильной, группой ни одной метиленовой группы, тогда как в соединениях б ж в — типичных шестичленных циклических кетонах (частоты карбонильных групп в СС14 соответственно 1708 и 1700 см ) — метиленовые группы при С-2 и С-11 поглощают при заметно различающихся частотах. В ИК-спектре соединения г имеется полоса поглощения нри 1433 см , обусловленная присутствием мет-оксикарбонильной группы, которая может мешать измерениям в этой области, однако из спектра соединения д следует, что эта полоса не препятствует обнаружению пятичленного циклического кетона по характерному поглощению соседней метиленовой группы при 1413 Это очень важное заключение, поскольку полосы поглощения карбонильных групп соединения д 1740 и 1730 см для кетона и сложного эфира соответственно едва разрешены, а в ряде подобных соединений или в случае присутствия добавочной ацетатной группы (С=0 — 1735 см ) они вообще не могут быть разрешены. Ацетаты пе влияют на область поглощения соседних метиленовых групп. Снектр соединения е содержит полосу при 1354 мr , весьма характерную для ацетильной группы (СНдСО—), частота карбонильной группы которой (1712 см ) неотличима от частоты многих шестичленных циклических кетонов. [c.191]

К валентным колебаниям О—Н это может служить фактором для распознавания перекисных структур. В ИК-спектрах указанных соединений присутствует также очень интенсивная полоса около 1602 которая обусловлена присутствием этиленовой группи ровки. Ббльшая интенсивность полосы С = С и смещение ее в сторону меньших частот по сравнению с несопряженной этиленовой связью (1630 м- ) указывает на сопряжение олефиновой связи с ацетиленовой. Однако необходимо отметить, что ИК-спектры не выявили присутствия ацетиленовой связи в молекулах винилаце-тиленовых гидроперекисей (2170 см для С = С), что, видимо, объясняется центральным положением ацети.(1еновой связи в молекуле 2. Характеристические частоты поглощения для гидроперекисей и соответствующих спиртов приведены в табл. 2. [c.63]

Некоторые частоты соседних метиленовых групп , которые могут дать ценную информацию о карбонильных группах, также включены в табл. 3.2 и 3.3, а для случая сопряженных кетонов даны также частоты валентных колебаний двойной этиленовой связи. Область деформационных колебаний метильных и метиленовых групп ряда кетотритерпеиоидов приведена на рис. 16, частота важного пика, вызванного соседней группой, подчеркнута. Соединение а не имеет по соседству с карбонильной, группой ни одной метиленовой группы, тогда как в соединениях б и е — типичных шестичленных циклических кетонах (частоты карбонильных групп в СС14 соответственно 1708 и 1700 см ) — метиленовые группы при С-2 и С-11 поглощают при заметно различающихся частотах. В ИК-спектре соединения г имеется полоса поглощения при 1433 обусловленная присутствием мет- [c.191]

Валентные колебания С=С. Этиленовая связь в органических соединениях вызывает появление в спектре характеристических полос поглощения. В моноолефинах с валентными колебаниями С=С связана полоса поглощения в области 1680—1640сл 1.0на может сместиться до 1550 при замене водорода метиленовой группы атомами галогенов или другой полярной группой. Полоса валентного колебания С=С слаба, особенно если этиленовая связь находится в сере/ине молекулы. Для самого этилена и его симметричных гомологов она вообще не проявляется в ИК спектре. [c.197]

Андерсон и Сейфрид [40] выразили величину коэффициента погашения полосы при 967 см обусловленной этиленовой связью с транс-конфигурацией, через коэффициент поглощения функциональной группы. Полученная ими величина хорошо согласуется с величиной, приведенной Хемптоном [36] и с получающейся из спектров АНИ. Последняя величина (вычисленная при учете полного молекулярного веса соединений) меняется от 132 до 141, тогда как для элаидиновой кислоты и родственных соединений, по данным Шрива и др. [38], значение коэффициента равно 140—156. Изменения коэффициента от соединения к соединению довольно заметны, но по сравнению с изменениями этих коэффициентов для других веществ их можно считать небольшими например, Шрив приводит значения коэффициентов для метилолеата и триолеина, равные соответственно 12,2 и 74,4. [c.71]

Питцер предположил, что диборан имеет следующую структуру существует плоская конфигурация [В2Н4] типа этилена, а протоны внедрены в л-электронное облако заряда двойной связи. То есть мостиковая система описывается как протонированная двойная связь (рис. 13.il). Это описание, на первый взгляд, кажется приемлемым, так как УФ-спектр поглощения диборана является фактически этиленовым и в соответствии с моделью мостиковые атомы водорода, как и требуется, располагаются в центре мостиков. Эти протоны должны экранироваться я-электронами и не будут вести себя как кислотные атомы водорода. Однако длина связи В—В (177 пм) значительно превышает длину двойной связи в этилене (133 пм), и хотя это можно Рис. 13.1. объяснить взаимным отталкиванием формально от-Структура ди- рицательных атомов бора, большое значение дли-тонированноГ связи свидетельствует о сравнительно плохом двойной связью, я-перекрывании 2р-орбиталей атомов бора. [c.342]

Присоединяясь к воззрению Шорыгина, Михайленко и Крешков [ЖОХ VI, 1, 102 (1936) Zbl. 1937, I, 568) указывают, что в пользу существования двух таутомерных форм толуола, помимо химических отношений его, говорит также изменение молекулярной рефракции этого соединения. Так, по наблюдениям Перкина [ hem. So . 61, 297 (1879) 77, 273 (1895)] при 81,85° молекулярная рефракция толуола повышается на 0,93%. Появление такой значительной экзальтации может быть, очевидно, поставлено в связь с возникновением при нагревании активной таутомерной формы. Чтобы подтвердить это новыми экспериментальными доказательствами, названные выше авторы изучили спектр поглощения толуола в ультрафиолетовой части при разных температурах если при нагревании равновесие между двумя тауто-мерными формами толуола действительно сдвигается в сторону формы IV, то в спектре поглощения должны появляться новые полосы, обусловленные этиленовой связью. [c.21]

Диеновые и полиеновые системы. Соединения с изолированной этиленовой связью характеризуются максимумом поглощения в области 185—200mfx значение составляет около 10000 (Ige = 4,0). Поскольку проведение измерений в указанной области связано со значительными трудностями, спектры подобных соединений редко удается использовать для их характеристики. Соединения с двумя несопряженными двойными связями поглощают свет в той же области однако для них коэффициент экстинкции повышается примерно в два раза. В общем случае интенсивность поглощения соединения с двумя несопряжепными хромофорными группами примерно равна сумме коэффициентов молекулярной экстинкции этих двух хромофоров в отдельности. При введении второй двойной связи в сопряженное положение максимум поглощения смещается в сторону красной области (230—290 ш[л) одновременно несколько возрастает также и значение Ige. Циклические диены подразделяются на две большие группы, в зависимости от того, находятся ли двойные связи в одном и том же или в различных кольцах. Соединения первого типа (гомоанну-лярные диены) характеризуются максимумом поглощения в области [c.179]

Этил-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолан с хлоралем дает кристаллический аддукт (VI) состава 1 1, т. пл. 192-194°. Химический сдвиг ядра фосфора для соединения (VI) составляет —14 м. д. В его ИК-спектре отсутствует поглощение как фосфорильной, так и этиленовой связей. По-видимому, продукт (VI) имеет структуру биполярного иона со связью углерод—фосфор. Кроме соединеная (VI), в этой реакции образуются 2-этил-2-оксо-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолан ( р —54) и 5-этил-1,4,6,9-тетраокса-2,3,7,8-дибензо-5-фосфаспиро[4,4]нонан (8р —4). [c.134]

При возбуждении молекулы в спектре поглощения обнаруживаются характерные более или менее широкие полосы поглощения, которые всегда связаны с кратными связями атомов в молекуле. Группы атомов в молекуле, расположенные около кратной связи, определяющие характерную полосу поглощения в спектре, называются хромофорами-, в видимой области спектра оии определяют цвет химического соединения (например, в красителях), откуда и появилось это название. Для примера приведем положение полос поглощения некоторых хромофорных грунн карбонильная (С = 0) связь характеризуется полосой поглощения около 2800 А этиленовая (С = С) — около 1900 А бензольное кольцо — около 2650 А группа Ы = Ы — около 3700 А группа N = О—около 6600А. [c.17]