Испускания спектр нафталина

Обычно процесс испускания — это излучательный переход с нулевого колебательного уровня (и = 0) состояний или на колебательные уровни основного состояния Sq. Чаще всего спектр испускания изображают в виде графика зависимости относительной интенсивности (относительное число фотонов на единичный интервал частот или длин волн) электронно-колебательных полос от частоты или длины волны. На рис. 27 и 28 показаны спектры испускания [30] нафталина и бензофенона соответственно. Эти спектры были сняты в ЕРА при 77° К они не зависят от длины волны возбуждающего света ). [c.68]

Интенсивность замедленного испускания пропорциональна квадрату интенсивности падающего света, а время жизни замедленной флуоресценции равно половине времени затухания фосфоресценции. Замедленная флуоресценция наблюдается для нафталина, антрацена, фенантрена. Кинетика затухания флуоресценции этих углеводородов состоит из двух компонент с одинаковыми спектрами испускания. Одна компонента имеет время жизни обычной флуоресценции, а время жизни второй компоненты равно примерно половине [c.129]

Рис. 27. Полный спектр испускания нафталина [10] в ЕРА при 77 К.

Сенсибилизированное испускание акцепторами, как было показано, идентично с испусканием при прямом возбуждении. Это очевидно из рис. 4-23,6, где спектры фосфоресценции бензофенона и нафталина в отдельности можно сравнить с испусканием смеси обоих компонентов в застеклованном при —180° растворителе при облучении светом 3660 А, т. е. в области, где поглощает только бензофенон (рис. 4-23, а). Последнее замечание существенно, поскольку в смеси веществ триплеты нафталина, дающие сенсибилизированную фосфоресценцию, не могут образоваться при излучательных процессах, таких, как прямое поглощение или тривиальный процесс повторного поглощения фосфоресценции, испускаемой бензофеноном, либо в результате синглет-синглетного безызлучательного переноса энергии, так как синг.лет нафталина лежит выше синглета бензофенона. [c.274]

В предыдущей нашей работе [1] для наблюдения сенсибилизованной флуоресценции в смеси паров нафталина и акридина было использовано избирательное возбуждение молекул нафталина интенсивной группой линий магниевой искры (у 2800 А), совпадающей с одной из узких полос поглощения нафталина, лежащей в минимуме спектра поглощения акридина. Наблюдаемое при этом испускание акридина было нами приписано переносу энергии от возбужденных молекул нафталина молекулам акридина при взаимных столкновениях. Однако оставалось еще сомнение, не вызвано ли свечение акридина просто поглощением его молекулами света флуоресценции нафталина в зоне возбуждающего пучка, поскольку спектр этой флуоресценции лежит в более длинноволновой области чем 2800 А и должен был попадать в пределы максимума поглощения паров акридина. [c.145]

Аномальную флуоресценцию, обусловленную протолитиче-ской диссоциацией, впервые наблюдал Вебер [235]. Он обнаружил, что флуоресценция 1-нафтиламин-4-сульфоната в нейтральном растворе сине-фиолетовая, а при переходе к сильнощелочному раствору становится зеленой, хотя никаких изменений спектра поглощения при этом не происходит. Это явление объяснил Фёрстер [236], который на примере растворов сульфонатов окси- и аминопирена впервые доказал существование диссоциации в возбужденном состоянии. Затем он получил подобные же результаты с производными нафталина [237, 238], и здесь рассматриваются два соединения этого типа, которые отличаются друг от друга тем, что для одного из них перед испусканием флуоресценции успевает установиться равновесие в возбужденном состоянии, а для другого не успевает. [c.313]

Если отсутствие испускания димеров в замедленной флуоресценции (например, антрацена) указывает на очень быструю диссоциацию димера, то можно ожидать, что с понижением температуры скорость диссоциации димера настолько уменьшится, что его испускание можно будет наблюдать (по крайней мере, для некоторых соединений). Действительно, было показано [179], что в спектре замедленной флуоресценции разбавленных растворов антрацена в этаноле при —75°С проявляется довольно интенсивная полоса димера, но наиболее подробно были исследованы растворы нафталина в этаноле [112]. Так, при —105° С и концентрации З-Ю" М в спектре быстрой флуоресценции обнаруживались обе полосы — и мономера и димера (рис. 134, кривая а), подобно тому как это было в опытах Дёллера и Фёрстера [257] по флуоресценции при низкой температуре толуоль-ных растворов. Эти полосы были найдены также и в спектре замедленной флуоресценции, однако относительная интенсивность димерной полосы в этом случае была много больше (рис. 134, кривая б). При более низкой концентрации (З-Ю- Л ) интенсивность полосы димера в спектре быстрой флуоресценции была очень мала, но в спектре замедленной флуоресценции все еще значительна (табл. 42). Таким образом, поведение растворов нафталина при —105° С качественно было таким же,, как поведение растворов пирена при комнатной температуре. [c.348]

При проведении любых исследований по люминесценции очень важно правильно подобрать источник света. Следует учитывать, что только поглощенный свет может привести к люминесценции или химической реакции (закон Гротгуса —Дрепера), а поэтому источник света должен иметь сильное испускание в области сильных полос поглощения исследуемого соединения. К счастью, большинство рассматриваемых в этой главе органических соединений, особенно ароматического ряда, сильно поглощают в ультрафиолетовой области спектра. Некоторые из больших молекул, например красители, поглощают также в видимой области, но имеют еще более интенсивные полосы поглощения в ультрафиолетовой области. Вследствие этого линия испускания ртути 3650 А особенно удобна для исследований по флуоресценции и фосфоресценции. В разнообразных имеющихся в продаже лампах черного света используется стекло Вуда, черное стекло, содержащее 9% окиси никеля, которая почти полностью отрезает видимое излучение и свободно пропускает свет с длиной волны 3650 А. Для таких соединений, как бензол и нафталин, сильные полосы поглощения которых лежат ниже 3650 А, используются кварцевые лампы, пропускающие резонансную линию 2537 А. [c.81]

Метод фотоселекции совсем недавно был применен Эль Сайедом [75], который исследовал поляризацию фосфоресценции нафталина, фенантрена. хризена и коронена, растворенных в пластической среде, при 77° К- Оказалось, что весь спектр поляризован одинаково (т. е. не получено каких-либо данных о наличии смешанной поляризации внутри полосы), перпендикулярно обоим направлениям, в которых наблюдается синглетное поглощение. Это означает, что испускание поляризовано вне плоскости системы ароматических циклов. Смысл этого вывода заключается в том, что возмущенные синглетные состояния, переходы из которых дают фосфоресценцию, не могут быть типа (я, я ). Скорее они должны быть (о, я ), (а, а ) или рид-берговскими состояниями (т. е. состояниями ионизации). [c.129]

За последние годы достигнут значительный прогресс в понимании природы медленной компоненты сцинтилляций в органических веществах. Основой для этого послужили выполненные Паркером и Хатчардом [1801 исследования замедленной флуоресценции тщательно очищенных от кислорода растворов антрацена в этаноле. Авторы наблюдали запаздывающую (на несколько миллисекунд) флуоресценцию, возбуждаемую ультрафиолетовым излучением, спектр которой подобен спектру обычной быстрой флуоресценции. Интенсивность замедленного испускания пропорциональна квадрату интенсивности поглощаемого света. Свое объяснение этого явления авторы основывают на предположении о наличии взаимодействия двух молекул, находящихся в возбужденных триплетных состояниях, приводящего к появлению неустойчивых соединений, например димера, который впоследствии разлагается, давая молекулу в возбужденном синглетном состоянии и невозбужденную молекулу в синглетном основном состоянии. Аналогичный механизм ранее был предложен Чарнецким [181] для объяснения медленной флуоресценции кристаллов нафталина. [c.194]

Измерения сцинтилляций кристаллов нафталин — антрацен [7, 67, 144, 146 показывают, что f y = 1 при концентрации антрацена 10 моль моль ( 1 г л). При этой концентрации антрацена самопоглощение значительно меньше, чем в чистом кристалле антрацена [28], самотуше-ние пренебрежимо мало, и поэтому свойства растворенного вещества приближаются к молекулярным свойствам, а именно ( оу)о = 0>9 [67], Еоу = 2,9 эв [115]. В случае нафталина из спектра испускания получено значение Eix = 3,68 эв [142]. Подставляя величину РС = 0,067 и приведенные значения в уравнения (29) и (30), получим для смешанного кристалла нафталин — антрацен Sy = 0,047, Ny = 1,6 10 , тогда как в случае чистого кристалла антрацена S = 0,034, == 1,3 10 фотонов на 1 Мэе энергии электрона (табл. 4). Кроме того, молекулярный спектр испускания антрацена (рис. 12) лучше согласуется с кривой спектральной чувствительности S11 (рис. 5, v), чем его технический спектр, так что т — 0,92. Вследствие этого определенная практическая сцинтилляционная эффективность оказывается равной То = 1,47 Ю фотоэлектронов на 1 Мэе энергии электрона, по сравнению с Т = 10 для чистого антрацена. [c.221]

Подобный эффект сенсибилизации фосфоресценции наблюдался нами и для следующих пар веществ, где первым стоит поглощающее радиацию 3663 А первично возбуждаемое светом соединение бензальдегид-(-дифенил, бензофенон-Ьнафталин, бензофенон+дифенил. Возбуждаемый светом уровень бензальдегида, с которого происходит испускание его характерного спектра [2], судя по наиболее коротковолновой полосе спектра свечения, расположен на высоте 25 200 см , т. е. выше триплетных уровней нафталина (21 300 см ) и дифенила (22 800см [5, 8]. Возбужденный триплетный уровень бензофенона (24 ОООсм ) 15] также лежит выше триплетных уровней нафталина и дифенила. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология