Акридины спектры поглощения

Рис. 1. Спектр поглощения акридина (пунктирная линия) и его катиона (сплошная линия) в буферных растворах [140].

Относительная величина основности акридинов и их спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях— два физических свойства, связь которых со строением этих соединений особенно отчетливо выражена. [c.414]

Рис. 19. Изменение спектров поглощения (а) и излучения (б) акридина в зависимости от величины pH (указаны на кривых).

Учитывая зеркальное подобие спектров поглощения и излучения для сложных молекул, можно утверждать, что спектр излучения также должен смещаться в длинноволновую область, что и наблюдается в действительности (рис. 19,6). Наблюдаемое визуально увеличение интенсивности излучения при изменении цвета свечения объясняется сдвигом максимума излучения в область большей чувствительности глаз,а. Из рис. 19 также следует, что при изменении формы существования акридина наблюдается значительное изменение и в электронных уровнях этой молекулы максимум полосы излучения сдвигается в длинноволновую область приблизительно на 50 ммк (Ямакс для формы I — 425 ммк, а для формы II — 475 мнк.) [c.37]

Рис. 40. Спектр поглощения спиртового раствора акридина.

ИНФРАКРАСНЫЕ И УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ АНТРАЦЕНА И АКРИДИНА [c.1]

В Атлас включены ИК- и УФ-спектры поглощения фторсодержащих производных антрацена и акридина, синтезированных в Новосибирском институте органической химии Сибирского отделения АН СССР [c.2]

Спектр поглощения этого соединения в водном растворе при различных pH был получен Шейнкером и Постовским [8 ]. При малых значениях pH наблюдается сдвиг длинноволновой полосы поглощения в видимую область спектра, как это имеет место для акридина. Аналогичный эффект был обнаружен нами также и в спектре флуоресценции этанольного раствора 9-(и-окси)-фенил-акридина увеличение pH среды сопровождается, аналогично акридину, появлением длинноволнового максимума в зеленой области (рис. 1). Можно было ожидать, что и в сублимированном слое присоединение протона к атому азота гетероцикла будет сопровождаться смещением максимума спектра флуоресценции молекулы в области больших длин волн. Как наблюдалось ранее для слоя акридина в смеси с органическими кислотами [1], мак- [c.119]

В предыдущей нашей работе [1] для наблюдения сенсибилизованной флуоресценции в смеси паров нафталина и акридина было использовано избирательное возбуждение молекул нафталина интенсивной группой линий магниевой искры (у 2800 А), совпадающей с одной из узких полос поглощения нафталина, лежащей в минимуме спектра поглощения акридина. Наблюдаемое при этом испускание акридина было нами приписано переносу энергии от возбужденных молекул нафталина молекулам акридина при взаимных столкновениях. Однако оставалось еще сомнение, не вызвано ли свечение акридина просто поглощением его молекулами света флуоресценции нафталина в зоне возбуждающего пучка, поскольку спектр этой флуоресценции лежит в более длинноволновой области чем 2800 А и должен был попадать в пределы максимума поглощения паров акридина. [c.145]

Нам удалось показать, что, действуя светом на один из компонентов связанной системы в области его спектра поглощения, можно осуществить перенос протона к другому компоненту против термодинамического потенциала, например переместить протон от иона акридина к янтарной кислоте, как указано в схеме вертикальной стрелкой. При прекращении действия света система возвращается в первоначальное состояние. Опыты производились в конденсированной фазе при температуре жидкого воздуха. Предпосылкой для возможности подобного энергетического сопряжения между различными компонентами общей системы должно быть их структурное сопряжение даже такими слабыми связями, какими являются водородные связи. [c.348]

Теплота сгорания акридина в парах равна 1596,6 кал/моль [19]. В ранее опубликованных работах часто встречаются формулы, в которых положения 5 и 10 соединены двойной связью, но совершенно ясно, что формула I гораздо лучше представляет структуру с высокой степенью сопряжения. Справедливость структуры I подтверждается данными о поглощении в длинноволновой области спектра (рис. 1) и экзальтацией молекулярной рефракции [20]. [c.376]

Как видно из рис. 1, для акридина имеются две области интенсивного поглощения в ультрафиолетовой части спектра, причем та из них, которая лежит со стороны больших длин волн, заходит в видимый спектр и благодаря этому акридин кажется желтоватым. При образовании катиона (в результате присоединения протона к азоту кольца) поглощение распространяется еще дальше в видимую часть спектра, вследствие чего соли акридина имеют отчетливую желтую окраску как в твёрдом состоянии, так и в растворах (более подробные [c.376]

Пользуюсь случаем принести благодарность В. В. Осико за измерение спектров флуоресценции и поглощения растворов акридина при разных pH (рис. 15 и 10). [c.38]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Соединения акридина хорошо кристаллизуются, и большинство из них имеет отчетливо выраженные температуры плавления. Методы их синтеза не оченч сложны, однако требуют дальнейшего усовершенствования. Указанные свойства акридиновых соединений привлекают к ним внимание химиков-органиков. Физико-химиков интересуют простейшие правила, устанавливаюш,ие связь между строением и величиной основности в ряду акридинов, а также связь между строениями и спектрами поглощения. Зависимость антибактериального действия акридиновых соединений от степени ионизации представляет собой наиболее известный пример связи между физико-химическими свойствами и физиологическим действием. [c.373]

Спектры поглощения. Спектр акридина в ультрафиолетовой области почтя совпадает со спектром антрацена и феназина [276]. Несмотря на то, что введение атома азота в структуру антрацена вызвало небольшой сдвиг границы основной области поглощения в сторону более длинных волн, формы кривых совершенно идентичны, а их смещение совсем невелико. Таким образом, структурные единицы—СН= и —Н= в трех ядрах акридина спектрографически равноценны. [c.416]

Ионизация изменяет спектральные характеристики молекул. Так, при возрастании концентрации, в видимой полосе поглощения некоторых акридинов длинноволновый максимум быстро падает, а вместо него развивается коротковолновый максимум. Эти изменения видны на рис. 2, где приведены спектры поглощения 3,6-диаминоакридина при различных концентрациях [3]. Нетрудно показать, что они вызваны ионизацией молекул 3,6-диаминоакридина. Действительно, такие же изменения спектра погло- [c.286]

Не менее существенны при ионизации молекул акридинов и изменения спектров люминесценции. Они часто более характерны, чем изменения спектров поглощения. Это позволило нам предложить люминесцентный метод изучения ионизации молекул акридинового ряда [8], вместо применявшегося ранее абсорбционного метода [9, 10]. Люминесцентный метод, имея большую чувствительность, выявил такие стороны процесса ионизации, которые оставались незамеченными при изучении спектров поглощения. Его применение позволило изучить ионизацию таких практически важных соединений, как 9-аминоакридин и его производные. Спектры поглощения этих веществ мало меняются при ионизации, что не позволяло использовать абсорбционную методику при их изучении. В качестве примера на рис. 4 приведены изменения спектра люминесценции 9-аминоакридина в спирте, где концентрационные изменения pH вызывают полную ионизацию его молекул [4, 8]. [c.286]

Следует подчеркнуть, что возможности использования флуоресцентных реакций можно расширить путем целесообразного выбора длин волн возбуждающего света. Для иллюстрации этого остановимся на сравнении спектров поглощения и люминесценции дигидроакридина и акридина. Эти спектры были исследованы Е. Д. Шолоховой и Л. А. Кузнецовой ) сами по себе они представляют интерес в связи с реакцией на озон дигид-рсакридин окисляется озоном в акридин и по интенсивности возникающей [c.67]

Спектр поглощения акридина сходен со спектром антрацена и состоит из полос, обусловленных электронными переходами в бензольных и пирид1Шовом ядрах. В результате электронного взаимодействия этих ядер наблюдается увеличение интенсивности и батохромный сдвиг полос [12]. Замена метиновой группы в л езо-положе-нии антрацена атомом азота приводит к сближению энергетических уровней. Этим объясняется, что в нормальных парафинах при 77 К [c.119]

Спектр поглощения акридина расположен в ультрафиолетовой области, в отличие от спектра поглощения антрацена (400— 500 ммк), но достаточно близко к видимой, что делает эту молекулу способной к видимой флуоресценции. На стр. 37 упоминалось, что акридин, являясь слабым основанием, может ионизоваться в растворе, т. е. быть рН-индикатором, так как спектры излучения акридина и акридиния различны. [c.51]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

Спектр поглощения акридина сходен со спектром ан-грацена. В углеводородных растворах акридина при комнатной температуре флуоресценция оказывается слабой, но сильно усиливается в спиртовых растворах. О фосфо эесценции акридина данных нет, но вероятнее всего ожи ать ее в ближней ИК-области, как и у антрацена [c.125]

Форма спектров поглощения и излучения.Зеркальная симметрия сиектров. Влияние температуры на спектры. Одним из простых изменений скелета антраценовой молекулы является замена "г в ней атома углерода атомом азота, помещаемым в положение 10. Это изменение в отличие от рассмот-рен>шх выше усложнений молекулы антрацена касается самого скелета молекулы. Получающаяся в результате такого преобразования молекула акридина GlзПgN (рис. [c.251]

Спектры излучения производных акридина являются типичными для красителей — они представляют широкие полосы с одним или несколькими максимумами. В таблице 40 приведены положения максимумов спектров поглощения растворов акридиновых соединений в изоамиловом спирте при +25° С и максимумов спектров излучепия веществ в том же растворителе и в кристаллическом состоянии. [c.251]

В простейших акридинах 3, 6-диаминоакридине и солянокислом 3, 6-диаминоакридине хорошо выполняется зеркальная симметрия формы спектров первой полосы поглощения и полосы излучения. На рис. 143 приводятся спектры излучения и первые полосы спектра поглощения растворов солянокислого 3,6-диаминоакридина в изоамиловом спирте при различных температурах. Понижение температуры вызывает возрастание как излучения, так и поглощения. Однако изменение ординат спектров по- [c.252]

Сравнивая положение и интенсивность полос поглощения 8 спектре соединения О со спектрами акридина (рис. 48) и фенан-тридина (рис. 49), решить, к какому из этих двух типов гетеро-циклов относится О. Спектры на рис. 48 и 49 изображены в шкале, линейной относительно волновых чисел. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология