Флуоресценция медленная

Интенсивность флуоресценции, вызываемой бериллием, зависит от щелочности раствора, уменьшаясь с увеличением концентрации едкого натра. Поэтому щелочность раствора надо контролировать. Интенсивность флуоресценции медленно уменьшается при СТОЯНИЙ. [c.155]

Характер и интенсивность флуоресценции соединений урана зависят от состава соединения, свойств растворителя, внешних факторов. Для соединений уранила характерно медленное нарастание концентрационного тушения. [c.97]

Существуют другие разновидности испускания, когда большое время жизни не связано непосредственно с большим временем жизни триплетного состояния. Например, рекомбинационная замедленная флуоресценция и рекомбинационная фосфоресценция наблюдаются тогда, когда облучение твердых растворов приводит прямо или косвенно к разложению молекулы на осколки, при медленной рекомбинации которых получаются молекулы в возбужденном синглетном или триплетном состоянии. [c.54]

Молекулы в состоянии 5[ могут сразу перейти на один из низких колебательных уровней состояния 5о, отдав всю избыточную энергию в форме света. Этот процесс, происходящий обычно за время порядка 10"3 с, называется флуоресценцией. Этот относительно медленный процесс характерен главным образом для малых молекул, например двухатомных, и молекул с жесткой конфигурацией, например ароматических. Для большинства других соединений флуоресценция очень слабая, и часто ее невозможно детектировать. Спектры флуоресцентного излучения обычно представляют собой зеркальное отображение спектров поглощения. Однако это отображение не точное, а приблизительное, поскольку флуоресцирующие молекулы переходят с самого низкого колебательного уровня состояния 51 на различные колебательные подуровни состояния 5о, тогда как [c.313]

Такой процесс кумуляции энергии протекает относительно медленно при низких концентрациях О и А, поскольку столкновения двух возбужденных частиц происходят редко. Однако в некоторых системах наблюдалось образование возбужденных частиц по типу (5.6), получившее название механизма задержанной флуоресценции Р-типа. Подобный механизм может приводить также к химическим реакциям, требующим большей энергии, чем один квант излучения, и такое накопление энергии оказывается необходимым для функционирования ряда фото-биологических систем. [c.121]

Восстановление антрахинона в антрагидрохинон легко проходит при действии цинковой пыли в щелочной или аммиачной среде, но чаще для этого пользуются дитионитом натрия в присутствии щелочи. Фактически при этом образуется не антрагидрохинон, а его моно- или дианион, имеющие в водном растворе интенсивный желто-коричневый цвет. При подкислении. этого раствора он обесцвечивается — образуйся антрагидрохинон, медленно изомеризую-щийся в 10-гидрокси-9-антрон. Это продукт отличается от антра-гидрохинона отсутствием флуоресценции и нерастворимостью в щелочах на холоду. Лишь при нагревании со спиртовым раствором щелочи он медленно переходит в раствор, образуя дианион антрагидрохинона. [c.299]

В 2-литровую круглодонную колбу, Снабженную мощным обратным холодильником, наливают 500 г (531 мл-, 5,7 мол.) уксусноэтилового эфира (примечание 1) и добавляют 50 г (2,2 гр.-ат.) натриевой проволоки или мелко нарезанного металлического натрия (примечание 2). Вначале реакция идет медленно, так что колбу приходится нагревать на водяной бане (примечание 3). Начавшись, реакция протекает очень бурно, вследствие чего, во избежание потерь через холодильник, колбу необходимо охлаждать. После того как течение реакции несколько замедлится, реакционную смесь нагревают на водяной бане до полного растворения металлического натрия. Обычно на это требуется около Р/а часов. К концу э гого времени реакционная смесь должна представлять собой прозрачный красный раствор с зеленой флуоресценцией. [c.73]

Люмокупферон — мелкокристаллический порошок цвета охры, растворимый в ацетоне, этаноле и в растворах щелочей. В растворе при pH 8—10 медь каталитически ускоряет превращение люмокупферона во флуоресцирующее зеленым светом соединение. Нагревание раствора и воздействие на него ультрафиолетовых лучей ускоряют развитие свечения. В слабокислой среде флуоресценция развивается крайне медленно и лишь при температуре 90—100°С. При большом содержании меди она взаимодействует с продуктами каталитического превращения люмокупферона, поэтому возможность определения больших количеств меди затруднена. Чувствительность реакции — 2-10 мкг/мл. Реакция специфична. [c.169]

Нейтральный растворитель очень медленно перемещ,ает фолиевую кислоту на пластинке силикагеля (см. табл, 34). Скорость перемещ,ения значительно увеличивается при использовании 1%-или 10 %-ного раствора аммиака (Rf X 100 95 и 85 соответственно). При испытании чистого витамина возможно отделение сопутствующ,их веш,еств в виде голубоватой флуоресценции (обнаруживается в длинноволновом УФ-свете). [c.245]

Существуют определенные аналитические характеристики пламени. Пламя, безусловно, должно быть стабильным, безопасным и стоимость компонентов для его поддержания должна быть невысока оно должно иметь относительно высокую температуру и медленную скорость распространения, что повышает эффективность десольватации и получения пара и в результате приводит к большим сигналам эмиссии, абсорбции или флуоресценции. К тому же, пламя должно обеспечивать восстановительную атмосферу. Многие металлы в пламени имеют тенденцию образовывать устойчивые оксиды. Эти оксиды тугоплавки и не легко диссоциируют при обычных температурах пламени. Для повышения степени образования свободных атомов их необходимо восстановить. Восстановление может быть достигнуто почти в любом пламени, если создать скорость потока горючего газа большей, чем это необходимо по стехиометрии горения. Такое пламя называют обогащенным. Обогащенные пламена, образуемые такими углеводородными горючими, как ацетилен, обеспечивают прекрасную восстановительную атмосферу, обусловленную большим количеством углеродсодержащих радикальных частиц. [c.682]

Е — энергия L — центр люминесценции М — метастабильный уровень (электронная ловушка) Л — поглощение — флуоресценция — медленная флуоресценция Р — фосфорес-дёнция —занятая валентная зона 2—запрещенная зона 3 —свободная зона проводимости. [c.98]

Скорости переходов. При изучении фотолюминесценции необходимо знать временные характеристики излучательных и конкурирующих с ними безызлучательных процессов дезактивации возбужденных состояний. Для излучательных процессов характерны следующие времена. Поглощение света происходит за время порядка одного колебания световой волны, т. е. около 10 с. Флуоресценция из самого нижнего возбужденного синглетного состояния происходят от 10 с (для я —я-переходов) до 10 (для я —п-переходов). Излучательные времена триплетных состояний лежат в пределах от 10 2 до с. Безызлучательные переходы из верхних возбужденных состояний происходят за время порядка 10 2 с. Скорость внутренней конверсии с нижнего возбужденного синглета в основное состояние часто сравнима со скоростью флуоресценции. Интеркомбинационная конверсия из нижнего синглетного состояния протекает за время порядка излучательного времени жизни флуоресценции. Р1нтеркомбинационные переходы из триплета в основной синглет происходят сравнительно медленно (Ю — 10 с в зависимости от условий). [c.57]

Рассмотрим далее излучательные переходы возбужденных молекул. Переход из возбужденного состояния 5 в основное 5о обусловливает флуоресценцию. Для большинства органических молекул естественное время жизни флуоресценции лежит в интервале от 10 до 10" сек. Более медленным является излучательный переход -> 5о, обу-словливаюш,ий фосфоресценцию, время жизни которой лежит между 10 и 10 сек. [c.279]

С длинами волн достаточно большими, чтобы не происходили процессы химической дезактивации. Ясно, что возбуждение нестабильных состояний очень нежелательно с точки зрения флуоресценции. Более того, во многих молекулах, в которых максимум поглощения соответствует энергии, большей энергии разрыва наименее стабильной связи, флуоресценция не наблюдается. Во-вторых, скорость внутримолекулярного обмена энергией должна быть меньше скорости радиационных процессов. Это означает, что интеркомбинационный переход должен быть медленным (мы уже отмечали выше и будем обсуждать позже в этом разделе низкую эффективность процесса внутренней конверсии 5]V -So) в разд. 4.5мыувидим, что IS обычно является медленным для состояний (л, я ) (я, я ) по сравнению с состояниями (я, я ) и что эффективность процесса растет с уменьшением разницы в энергии 5i и T l. Экспериментальные наблюдения флуоресценции находятся в соответствии с этими идеями простые карбонильные соединения, в которых наиболее длинноволновое поглощение соответствует переходам п- -п, редко флуоресцируют (но часто фосфоресцируют), в то время как ароматические углеводороды (с я- -я -поглощением) часто флуоресцируют. Увеличение сопряжения в углеводородах сдвигает первый максимум поглощения [c.91]

И донор, и акцептор являются обычно молекулами одинаковой химической природы, так что реакция (5.32) обеспечивает способ образования возбужденных синглетов, когда в системе присутствуют только триплеты. Кумуляция энергии двух трнп-летных возбуждений, известная как триплет-триплетное тушение или триплет-триплетная аннигиляция , служит одним из механизмов происхождения задержанной флуоресценции (см. также разд. 4.6). Например, в антрацене распад флуоресценции описывается двухкомпонентной кривой, причем одна компонента соответствует нормальному времени жизни флуоресценции, а другая — медленному, хотя спектр излучения обеих компонент идентичен. Механизм возбуждения (исключая безызлучательный распад или тушение) включает следующие процессы [c.135]

Эксперименты на миллисекундной и микросекундной временных шкалах дают информацию о скоростях бимолекулярных реакций фотолитических фрагментов и возбужденных состояниях, а также о фосфоресценции (испускании света при переходе из триплетного возбужденного состояния). В нано-секундных экспериментах можно исследовать флуоресценцию, испускаемую при переходе из нижнего синглетного возбужденного состояния, а также интеркомбинационную конверсию. Измерения с пикосекундным разрешением дают кинетические данные о геминальной рекомбинации, обмене энергией, колебательной релаксации и более медленных процессах внутренней конверсии и изомеризации. Начинают появляться сообщения об исследованиях в фемтосекундном диапазоне. Следует помнить, что за одну фемтосекунду свет проходит расстояние лишь в 300 нм или порядка одной длины волны Эксперименты на этой временной шкале касаются процесса поглощения света и самых ранних стадий превращения энергии, вызывающего химические и физические изменения вещества. [c.204]

Молекула в состоянии Тх дезактивируется после интеркомбинациопной конверсии либо в результате колебательной релаксации, либо в некоторых случаях путем фосфоресцега ии , медленного процесса излучательной дезактивации (Гх — 5о 4- Ни), происходящего за время от 10" до 10 с или даже за более длительное время. Фосфоресценция обычно наблюдается лишь при условии, что вероятность внешней конверсии уменьшена за счет охлаждения или иммобилизации. Длины волн излучения фосфоресценции даже больше, чем в случае флуоресценции (рис. 9.1-14). [c.160]

Диэлектрическое трение служит мерой динамического взаимодействия заряженных или биполярных молекул растворенного вещества с окружающими их полярными молекулами растворителя. Хайнз и др. [339] использовали концепцию диэлектрического трения для объяснения зависимости максимумов флуоресценции соединений от природы растворителя и времени сдвигов. Если молекулы растворителя сильно взаимодействуют с молекулами растворенного вещества как в основном, так и в возбужденном состояниях (что может быть связано с особым распределением зарядов в этих состояниях), то относительно медленная реориентация молекул растворителя позволит наблюдать изменение спектра флуоресценции в диапазоне времени от наносекунд до пикосекунд. Такая зависящая от времени флуоресценция (ЗВФ) теоретически проанализирована в рамках концепции о динамической неравновесной сольватации возбужденных молекул в полярных растворителях. Показано, что сдвиг ЗВФ пропорционален зависящему от времени диэлектрическому трению поглощаю- [c.440]

Другой пример сильного взаимодействия белка с ДНК—регуляция оперона белком-репрессором. Наиболее изученным примером является 1ас-оперон Е. соИ [25]. Ген-регулятор кодирует синтез белка 1ас-репрессора, который затем связывается с соседним оператором. Связывание с белком-репрессором малой молекулы— индуктора, например изопропилтио-р- )-галактопиранозида, вызывает диссоциацию репрессора с операторного участка. Последующая транскрипция трех соседних генов оперона приводит к биосинтезу трех ферментов — Р-галактозидазы, галактозопермеазы и тиогалактозидтрансацетилазы. 1ас-Репрессор представляет собой тетрамерный белок, состоящий из идентичных субъединиц по 347 аминокислот каждая. Сродство репрессора к последовательности ДНК оператора зависит от ионной силы константа диссоциации в клетке, вероятно, менее 10 " моль/л . Структура участка связывания ДНК в 1ас-репрессоре до сих пор не выяснена, однако удаление трипсином 59 остатков с Л -конца и 20 остатков с С-конца предотвращает связывание. Несколько больше известно об участке связывания индуктора. Измерения флуоресценции показывают, что находящийся в участке связывания индуктора остаток триптофана при связывании перемещается в менее полярное окружение. Изучение изменения флуоресценции методом остановленного потока показывает, что процесс связывания проходит в две стадии. Быстрая начальная стадия подчиняется, как и ожидалось, кинетике второго порядка. Более медленная стадия мономолекулярна и, по- [c.569]

Вытяжку и стандартный рабочий раствор рибофлавина, приготовленный на трихлоруксусной кислоте, помещают в кюветы флуорометра и интенсивность флуоресценции определяют по шкале гальванометра. Затем в обе пробирки прибавляют по 0,1 г МаНСОз и около 0,1 г Ма25204 и вновь производят измерение флуоресценции Флуоресценция рибофлавина гасится до нуля. В опыт ных вытяжках остается небольшая флуоресценция, вызы ваемая посторонними флуоресцирующими веществами которые сохранились в вытяжках, несмотря на указан ную обработку. Тушение флуоресценции рекомендуется проводить 2—3 раза, так как в некоторых случаях оно протекает очень медленно. Для этого к пробам повторно добавляют гидросульфит и вновь измеряют флуоресценцию растворов. [c.141]

К аликвотной части анализируемого раствора добавляют до pH 12—13 1 М раствор КОН и небольшое количество смеси флуорексона с KNOз (1 100). Титруют медленно 0,05 Л/раствором ЭГТА до исчезновения зеленой флуоресценции. В конце титрования раствор в зависимости от концентрации индикатора может иметь окраску от желтой до розовой. [c.57]

Скорости подвижной фазы в традиционной колоночной жидкостной хроматографии обычно. цовольно низки по сравнению, например, со скоростями в газовой хроматографии, так как диффузия молекул разделяемых веществ в стационарной фазе жидкостной хроматографии происходит относительно медленно. Это связано с тем, что в традиционной жидкостной хроматографии стационарная фаза применяется в форме довольно крупных частиц относительно большого размера (примерно той же величины, что и в газовой хроматографии). Для того чтобы увеличить скорость диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, в жидкостной хроматографии высокого разрешения применяются частицы очень малого размера. Малые размеры таких мелких частиц создают определенные затруднения для того чтобы продавить подвижную фазу через колонку, плотно заполненную очень мелкими частицами, требуется давление, намного превышающее атмосферное. Начиная с 1968 г. это направление хроматографии развивалось очень быстро. Для нагнетания подвижной жидкой фазы в колонки, заполненные очень мелкими частицами, применяются насосы, развивающие давление в сотни килограммов на квадратный сантиметр. Величина частиц современных адсорбентов составляет всего несколько микрометров. Разработаны специальные неподвижные фазы, имеющие непроницаемую для жидкости твердую сердцевину, что ограничивает диффузию органических соединений только поверхностным слоем адсорбента. Это облегчает элюирование разделяемых веществ. Обычно в жидкостной хроматографии высокого давления применяют детекторы, регистрирующие элюируемые из колонки вещества по изменению показателя преломления, по поглощению УФ-света и по возникновению флуоресценции. Это экспериментальное направление развивалось очень быстро, и сейчас этот высокоэффективный метод разделения стал доступен химикам-органикам. [c.447]

Кроме галлия в этих же условиях флуоресцирующие соединения образуют даже небольшие количества Аи (III), Sb (V), Т1 (III) менее интенсивная флуоресценция наблюдается в присутствии Те (II), Ir и Мо (VI) [ПО, 112, 1185] комплекс Fe (III) не флуоресцирует, но сильно мешает определению, так как окрашивает экстракт в ярко-красный цвег [577, 683]. Помехи со стороны этих элементов можно устранить путем их восстановления раствором Ti ls [444, 583, 1185, 1186]. Т1 (III) на холоду восстанавливается медленно, поэтому после добавления Ti ls раствор нагревают до начала кипения [ПО, М2]. [c.134]

Таким образом, если молекула попадает в любое состояние, расположенное выше самого нижнего колебательного уровня первого возбужденного электронного состояния, то в результате упомянутых процессов она (за время меньше 10 с) быстро переходит в это состояние. Внутренняя конверсия из нижнего колебательного уровня первого электронновозбужденного состояния в основное — процесс достаточно медленный, и с ним может конкурировать излучательный 5, —> 8 -переход, называемый, как и все излучательные переходы меясду состояниями одинаковой мультиплетности, флуоресценцией. Время такого перехода порядка 10" —Ю с. Для многоатомных молекул флуоресценции практически всегда соответствует переход 5,. Напротив, в двухатомных молекулах флуоресценция, соответствующая переходам ->, где и и /и > 1, т. е. в верхних синг-летных состояниях, имеет большую интенсивность. [c.300]

Естественно, что исследования скорости окисления высших углеводородов были связаны с их значением как топлив в двигателях внутреннего сгорания или в форсунках. Кинетические исследования медленного окисления привели к обнаружению областей холодного пламени , сопровождающегося свечением (благодаря флуоресценции возбужденных молекул НгСО), но без значительного расхода реакционной смеси. Большинство алифатических углеводородов выше Сг и их производных обнаруживает это явление, и область температуры и давления, в которой оно наблюдается, отличается не очень сильно для различных углеводородов одного и того же типа, как показано на рис. 122 и 123. При высоких давлениях и температурах наблюдается истинное воспламенение со значительным выделением тепла. Этим горячим воспламенениям часто предшествуют холоднонламенпые области, и исследование роста давления или образования продукта перед воспламенением указывает на два различных автокаталитических процесса с различными индукционными периодами и х . За время образуются альдегиды и перекиси, и скорость реакции автокаталитически возрастает, пока не пройдет область холодного горения этот процесс почти не влияет на давление и концентрацию альдегида, тогда как концентрация перекиси быстро падает. Как только начинается вторая стадия, концентрация альдегида увеличивается и общая [c.471]

Высокая чувствительность метода определения концентраций атомов с помощью резонансной флуоресценции позволяет расширить временную шкалу реакций с константами скоростей, приближающимися к частоте бимолекулярных столкновений, до области миллисекунд, доступной для измерений с помощью струевого разрядного метода. Таким путем при 298 К измерена константа скорости очень быстрой реакции С1 + Вгз -> ВгС1 Вг (й = 0,5 212 при 298 К [190]), а также константы скоростей следующих более медленных реакций [c.317]

Ход анализа. 10 г образца (7 мл, взятые с точностью до 0,1 мл) помещают в воронку 7 (вороика должна быть сухой). Открывая кран 9, образец медленно, по каплям, вливают в колбу 1. Затем соединяют трубку 5 с баллоном с азотом и с указанной выше скоростью пропускают азот 30 мин. Включают электроплитку, -нагревают раствор в колбе 1 до кипения и кипятят 5 мин. Плитку выключают и продолжают пропускать азот еще 7 мин. Отсоединяют колбочку 4 от прибора, переливают раствор в пробирку из прозрачного кварца [d = 15 жл h = 100 мм). В другой такой же кварцевой пробирке готовят раствор св1идетеля . Для этого помещают в пробирку 5 мл 0,1 %-ного раствора NaOH и, помешивая, прибавляют из микробюретки раствор ртутьацетатфлуоресцеина, по каплям, до появления зеленой флуоресценции (рис. 5). Наблюдают флуоресценцию после прибавления каждой капли раствора ртутьацетатфлуоресцеина. Затем титруют испытуемый раствор до. появления зеленой флуоресценции, равной по интенсивности флуоресценции свидетеля . Из результата титрования спытуемого раствора вычитают результат титрования (до той же интенсивности флуоресценции свидетеля ) контрольного раствора, приготовленного точно так же и в том же приборе, как и испытуемый раствор, с тем изменением, что вместо трихлорсилана вводят в колбу 1 прибора 0,5 мл НС1. По разности результатов титрования испытуемого 1И контрольного растворов на градуировочном графике находят содержание сульфидной серы. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология