Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ртуть испускание

    Источники света. Источниками ультрафиолетового и видимого света для проведения фотохимических исследований служат ртутные лампы. В зависимости от давления паров ртути, развивающегося при работе, различают лампы низкого давления 10 —1мм рт. ст., среднего давления 2-10 —2-10 мм рт. ст., высокого давления от 2-10 до (2- -3) 10 мм рт. ст. Излучение, возникающее при работе ртутных ламп, связано с переходами возбужденного атома ртути с соответствующих энергетических уровней в основное состояние. Если переход осуществляется с нижних энергетических уровней (6 Яь 6 Я ) в основное состояние (6 5о), происходит испускание так называемого резонансного излучения. В зависимости от строения внешней электронной оболочки атома может быть несколько резонансных линий испускания. Если атом в результате столкновений возбуждается до более высоких энергетических уровней, чем резонансный, то сначала происходит испускание кванта энергии, соответствующего разности этих уровней, а затем переход с резонансного уровня в основное состояние. На- [c.138]


    Помимо стеклянных светофильтров выпускается набор, состоящий из комбинации стеклянных и желатиновых светофильтров, позволяющих выделять отдельные линии в спектре испускания ртути. Спектры про- [c.142]

    В качестве источников света в приборе используют две лампы лампу накаливания, дающую сплошной спектр испускания в видимой области ртутно-кварцевую лампу, дающую линейчатый спектр испускания в ультрафиолетовой и видимой областях. В качестве монохроматоров служат светофильтры с узкими полосами пропускания 30— 40 нм. Прибор может быть использован как упрощенный спектрофотометр при изучении спектров систем, обладающих широкими полосами поглощения, для измерений в области 300—700 нм. Максимумы пропускания большинства светофильтров практически совпадают с рядом линий в эмиссионном спектре ртути (табл. 18). Поэтому с ртутно-кварцевой лампой можно производить измерения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра с очень узкими монохроматическими пучками при следующих длинах волн (нм) 577,9 546 436 405,8 365 313. [c.250]

    Правило отбора по спину (А8 = 0), казалось бы, должно быть универсальным, так как не учитывает симметричность рассматриваемой молекулы. Однако запрещенные по спину переходы часто наблюдаются на практике. Это правило отбора также основано на предположении о независимости волновых функций, а точнее, независимости спиновой и пространственной составляющих электронной волновой функции. Воздействие на электрон магнитного поля, возникающего при смешении относительно него (электрона) положительно заряженных ядер, приводит к смешиванию спиновой и орбитальной компонент, т. е. к спин-орбитальному взаимодействию. Таким образом, представление о чисто спиновых состояниях необходимо модифицировать, вводя обмен спинового момента с орбитальным. Например, состояние, формально описываемое как синг-летное, может в действительности иметь некоторые признаки триплетного, тогда как формальный триплет обладает некоторыми характеристиками синглета. Тогда переходы между синглетами и триплетами можно рассматривать как переходы между чисто синглетными и триплетными компонентами смешанных состояний. Поскольку спин-орбитальное взаимодействие связано с движением ядер, его величина резко возрастает с увеличением заряда ядра ( 2" ). Таким образом, в случае тяжелых ядер запрещенные по спину переходы проявляются сильнее. Хорошим примером является резонансное излучение ртути. (Термин резонансное излучение относится к испусканию при переходе с первого возбужденного состояния в основное резонансное поглощение и повторное излучение также могут наблюдаться в этом случае.) Основное состояние ртути — это 5о, а первый возбужденный синглет — Рь Переходы [c.41]


    Атомы и молекулы газов при нагревании или при возбуждении их электрической искрой испускают световое излучение с определенными длинами волн. Такой свет, испускаемый атомами и молекулами в указанных условиях, и представляет собой их спектр испускания. На рис. 19.6 приведены спектры испускания щелочных металлов, ртути и неона. Спектры испускания элементов, особенно металлов, позволяют идентифицировать эти элементы, и спектроскопический химический анализ стал важным методом аналитической химии. Прибор, имеющий дифракционную решетку или призму для разложения света на составляющие его волны и для определения длины этих волн, называют спектроскопом. Схема простого спектроскопа приведена на рис. 3.15. При помощи такого прибора немецкий химик Роберт Вильгельм Бунзен (1811 —1899) открыл в 1860 г. рубидий и цезий. Изобретен спектроскоп был всего лишь за год до этого физиком Кирхгоффом, и цезий стал первым элементом, открытым спектральным методом. [c.65]

    При нагревании атомов и молекул или при возбуждении их электрической искрой они испускают свет с определенными длинами волн. Свет, испускаемый атомом или молекулой в этих условиях, принято называть спектром испускания. На рис. 19.6 приведены спектры испускания щелочных металлов, ртути и неона. Спектры испускания, особенно металлов, позволяют идентифицировать элементы. Спектроскопиче ский химический анализ — важный метод аналитической химии. [c.565]

    Расхождения между двумя кривыми совершенно очевидны и особенно значительны в длинноволновой части спектра и на длинах волн линий испускания ртути (405, 436, 546, 578 нм). [c.407]

    HgF. Единственное исследование спектра однофтористой ртути было выполнено Хауэллом [2137], который наблюдал в спектре испускания HgF две системы полос в области 2300— 2600 А. Полученные системы полос были интерпретированы как обусловленные переходами с двух компонентов возбужденного состояния в основное состояние Х 2 молекулы HgF. На основании анализа полос Хауэлл [2137] определил значения колебательных постоянных в состояниях Х 2 и ЛШ, принятые Герцбергом [2020] и в справочнике [649] и приведенные в табл. 289. Вращательная структура полос HgF не была разрешена, и поэтому экспериментальные данные о величине ее вращательной постоянной в литературе отсутствуют. [c.927]

    Необычно большое сечение, близкое к газокинетическому, измерено для столкновения Hg" с невозбужденным атомом ртути [596, 599],что связано, вероятно, с процессом Hg ( Po)+Hg( 5 o)Hga-> 2Hg(iiS o) +. - hv (X = 4850 A) ( m. [141, стр. 68—69]) Так как испускание полосы 4850 А наблюдается только в присутствии азота, то молекулам N3 приписывается участие в тримолекулярном процессе образования Hg2 (см., однако, [599]). [c.319]

Рис. 131. Спектры испускания, используемые в качестве нормалей. Спектры железа и меди получены в дуге неона, ксенона и ртути— в разрядной трубке Рис. 131. <a href="/info/2750">Спектры испускания</a>, используемые в качестве нормалей. <a href="/info/373625">Спектры железа</a> и <a href="/info/1485200">меди получены</a> в дуге неона, ксенона и ртути— в разрядной трубке
    Эти лампы работают при еще более высоких температурах и при давлениях в десятки и сотни атмосфер. Уширение спектральных линий, обусловленное температурой и давлением, в этом случае больше, но интенсивность континуума тоже больше (см. рис. 57). Как было сказано выше, излучение в области 255— 275 нм в этих лампах почти полностью отсутствует. Наиболее часто используются компактные лампы высокого давления. Они состоят из небольшой кварцевой колбы с двумя мощными электродами и имеют сравнительно небольшую длину дуги по конструкции эти лампы похожи на ксеноновые лампы, описанные ранее. Дуга в этом случае занимает малый объем, и за счет этого достигается очень высокая удельная яркость. Некоторые лампы имеют третий электрод для поджига, который впаян в боковую часть колбы. Малые размеры источника и большая яркость этих ламп особенно удобны при использовании их с монохроматором для выделения широких линий ртути с длиной волны более 297 нм. Они также имеют полосу испускания в области 250 нм. Спектр испускания ламп высокого давления (см. табл. 14) аналогичен по форме спектру ламп сверхвысокого давления (см. рис. 57), но линии имеют несколько меньшее ударное уширение. Выход света на 1 Вт входной мощности у этих ламп приблизительно одинаков. [c.171]

    Когда люминесценцию выделяют не фильтром, а монохроматором, то обычно не используют полный спектр испускания, а выбирают узкую полосу длин волн вблизи максимума. Тогда абсолютная чувствительность будет зависеть не только от произведения но также и от эффективной полуширины полосы Я (равной площади, деленной на высоту максимума). Поэтому для сравнения веществ целесообразно ввести величину ц>DJH (показатель чувствительности флуоресценции). В седьмом и восьмом столбцах табл. 47 этот параметр приведен как для максимума поглощения, так и для линии ртути 366 нм. Очевидно, что в последнем случае абсолютная чувствительность много ниже, чем в первом. Однако длину волны 366 нм часто используют, поскольку ее легко выделить, притом с высокой интенсивностью это, а также ряд других обстоятельств иногда компенсируют некоторую потерю в абсолютной чувствительности. [c.389]


Рис. 144. Спектр испускания флуоресценции бисульфата хинина в 0,1 н. серной кислоте, возбуждаемый линией ртути 366 нм и искаженный наложением главной рамановской полосы воды [73]. Рис. 144. <a href="/info/706209">Спектр испускания флуоресценции</a> <a href="/info/706265">бисульфата хинина</a> в 0,1 н. <a href="/info/1812">серной кислоте</a>, возбуждаемый <a href="/info/537707">линией ртути</a> 366 нм и искаженный наложением главной <a href="/info/706278">рамановской полосы</a> воды [73].
    И фенантрена максимально это соответствует приблизительно линии ртути 302 нм. Концентрация фенантрена должна быть ограничена примерно 100 мкг/мл (оптическая плотность на 1 см при 302 нм равна 0,2). Выбранная длина волны возбуждения лежит на границе спектра испускания флуорена, и рассеянный свет возбуждения мешает измерению разбавленных растворов флуорена в любом из максимумов флуоресценции. При использовании двойного монохроматора интенсивность рассеянного света незначительна при 312 нм, и тогда флуоресценция, обусловлен- [c.403]

    Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

    Атомы и молекулы газов при нагревании или при возбуждении их электрической искрой испускают свет с определенными длинами волн. Принято считать, что свет, испускаемый атомом или молекулой в этих условиях, дает спектр испускания. Спектры испускания щелочных металлов, ртути и неона приведены на рис. 21.1. По спектрам испускания элементов, особенно металлов, можно идентифицировать эти элементы— спектроскопический химический анализ представляет собой важный метод аналитической химии. Твердое тело в нагретом состоянии испускает свет, причем распределение интенсивности в зависимости от длины волны является характерным для химического состава данного тела. Во второй половине XIX в. было открыто, что спектр испускания лучистой энергии, проникающей через небольшое отверстие из внутренней полости нагретого твердого тела, не имеет характеристических линий, а отличается равномерным распределением интенсивности излучения по длинам волн, характерным для каждой данной температуры и не зависящим от природы нагретого твердого тела. Кривые такого распределения приведены на рис. 3.19. Воспроизведенные на рисунке кривые наглядно показывают, что при низких температурах, не превышающих 4000 К, ббльшая часть лучистой энергии приходится на долю инфракрасного излучения и лишь меньшая часть — на долю видимого света с длиной волны в интервале 400—800 нм. При температуре 6000 К максимальная энергия приходится [c.63]

    По величине давления паров ртути, развивающегося в процессе работы лампы, последние подразделяются на лампы низкого, высокого и сверхвысокого давления. В первых из них величина давления составляет от 0,01 до 1 мм рт. ст., во-вторых— от 1 до 3 ат, в последних — несколько десятков атмосфер. Основные линии в спектре излучения ламп с различным давлением ртути даны в табл. П1-1 в ней за 100% принята суммарная энергия излучения в области спектра от 230 до 605 ммк. Приведенное в таблице распределение энергии по длинам волн носит лишь ориентировочный характер, потому что данные, приводимые различными авторами [16, 27, 33, 39, 42, 64], существенно расходятся между собой. Кроме указанных в таблице длин волн, значительная доля энергии ртутных ламп излучается в инфракрасной части спектра например, у ламп типа ПРК излучение в области 700—1700 ммк составляет около 15% от энергии ультрафиолетового и видимого испускания [64]. В более длинноволновой области — до 4000 ммк — излучению ламп низкого давления соответствует уже до 25%, а ламп сверхвысокого давления — до 40% от энергии ультрафиолетового и видимого лучистого потока [40]. По данным некоторых авторов, на область 4200—12000 ммк приходится более 50% от всей лучистой энергии ртутных ламп [21]. При повышении давления паров ртути, кроме некоторого общего смещения энергии излучения в длинноволновую область, происходит расширение спектральных линий и значительное усиление фона (непрерывной полосы испускания, налагающейся на излучение линий ртути), в особенности — в видимой и инфракрасной областях [64].  [c.64]

    Если природную ртуть подвергнуть в реакторе действию потока нейтронов, то кроме устойчивого золота образуется главным образом радиоактивное.. Это радиоактивное золото (с массовыми числами 198, 199 и 200) имеет очень малую продолжительность жизни и в течение нескольких дней вновь превращается в исходные вещества с испусканием бета-излучения  [c.164]

    Кажущееся монохроматическим резонансное излучение от ртутного источника, проходя через насыщенные пары ртути при 25° С, поглощается наполовину на расстоянии 4 мм. Закон Бера здесь вообще не выполняется, так как падающее излучение в действительности нельзя считать монохроматическим, а коэффициент экстинкции паров ртути изменяется от нуля до очень больших значений на чрезвычайно коротком участке в 0,01 — 0,02 А. Кроме того, поглощение резонансного излучения парами ртути достаточно сильное даже при комнатной температуре, и поэтому процесс самопоглощения очень важен. Если любой из размеров реакционного сосуда больше нескольких миллиметров, то кажущееся время жизни Hg(6Ф ) будет в несколько раз больше истинного излучательного времени жизни, равного 1,1 - 10 с [реакция (1.27)], из-за многократного поглощения и повторного испускания. При столкновениях атомов ртути (6 ) [c.18]

    Мишень, подобно большому отрицательно заряженному зонду Ленгмюра, помещается в плазму инертного газа или паров ртути очень высокой плотности. Высокая плотность плазмы в этом случае создается с помощью магнитных полей, которые позволяют увеличить плотность тока бомбардирующих ионов до 100 мА/см . Распыленные атомы, которые выбиваются из мишени большей частью в нейтральном (невозбужденном) состоянии, попадая в область плазмы, возбуждаются. При этом на спектральную картину излучения газового разряда накладывается пектр испускания атомов мишени. Используя монохроматор, отбирают яркие эмиссионные линии и с помощью фотоумножителя измеряют их интенсивность. Естественно предположить, что интенсивность спектральной линии приблизительно пропорциональна коэффициенту распыления. Кривую зависимости относительной интенсивности спектральной линии от энергии можно перевести в кривую энергетической зависимости абсолютных значений коэффициента распыления путем сопоставления с данными для вы- [c.376]

    Измерение показателей преломления стекол в видимой части спектра производят при длинах волн, характерных для линий в спектрах испускания водорода, гелия, натрия, калия и ртути. Характеристики этих линий представлены в табл. 12. [c.150]

    То, что здесь сказано о поглощении и испускании света атомами ртути, справедливо в отношении любых свободных, не взаимодействующих друг с другом атомов, причем у каждого атома имеется не одно, а большое число возбужденных состояний, в которые он может переходить из нормального состояния и вновь в него возвращаться. Именно то обстоятельство, что атом, теряя энергию при переходе из возбужденного состояния в нормальное, испускает ее в виде одного кванта света определенной частоты, обуслов- [c.70]

    Эффект комбинационного рассеяния (Раман-эффект) основан на испускании, а не на поглощении света. Принцип состоит в том, что прозрачная среда, освещаемая монохроматическим светом, обычно рассеивает свет с той же длиной волны, а также с большими и меньшими длинами волн, чем свет, падающий от источника. Разности частот между падающим и рассеянным светом связаны с колебательными и вращательными частотами в молекуле. Поскольку в качестве источника энергии применяется монохроматический свет, обычно наблюдаются линейчатые спектры, располагающиеся симметрично около центральной линии, соответствующей частоте возбуждающего источника. Линии, имеющие более низкие частоты, чем линия, идущая от источника, называются стоксовскими линии, имеющие более высокие частоты, — антистоксовскими. Разности частот, связанные с молекулярной структурой, не зависят от частоты применяемой возбуждающей линии, но интенсивность линий комбинационного рассеяния с увеличением длины возбуждающей волны очень быстро уменьшается. Поэтому в тех случаях, когда флуоресценция, ультрафиолетовое поглощение или фотохимические реакции отсутствуют, применяют ультрафиолетовые источники света, например линию ртути 2537А. Когда применение ультрафиолетового источника нецелесообразно, можно использовать голубую и фиолетовую линии в видимой области. [c.278]

    Наряду с обменом колебательной, враш,ательпой и поступательной энергии при столкновениях молекул, находящихся в основном электронном состоянии, значительный интерес представляет обмен энергии электронно-возбужденных молекул. Практически единственным экспериментальным методом определения вероятности или констант скорости этих процессов является оптический метод, основанный на измерениях интенсивности электронных спектров испускания (флюоресценции). Рассмотрим в качестве примера наиболее детально изученное в работах [565,1113,1541, 1542] превращение колебательной и вращательной энергии при столкновении электт онно-возбужденных молекул иода (-б По) с различными молекулами. В работе [565] флюоресценция иода возбуждалась -линиями натрия, в [1541] — зеленой линией ртути (5460,75 А), в [1113] — линией аргона (5145,36 А) и в работе [1542] — линией кадмия (5086 А). Соответственно первично возбуждаемыми уровнями молекулы Т, являлись уровни ь о - 15, 25, 43 и 50. , , [c.201]

    Спектроскопический метод изучения процессов обмена энергии при столкновениях молекул. С точки зрения экспериментального изучения процессов обмена поступательной и вращательной (а также и колебательной) энергии значительный интерес представляет метод, основанный на изучении спектров испускания молекул при наличии столкновений с посторонними молекулами. При этом особенно удобен оптический метод возбуждения спектров (флуоресценция). Так, при достаточно низких давлениях, когда среднее время между последовательными соударениями молекул значительно превосходит среднюю продолжительность жизни возбуждеиггой молекулы (а также при достаточно низкой температуре), путем оптического возбуждения можио получить молекулы, находящиеся на определенном колебательном V ) и вращательном ] ) уровнях, вследствие чего при отсутствии столкновений в спектре флуоресценции будут наблюдаться лииии, соответствующие переходам, имеющим эти возбужденные уровни (и и ] ) в качестве начального. Примером такого спектра, называемого резонансным, может служить спектр флуоресценции паров иода, представленный на рис. 73 [1320] (верхний спектр). Этот спектр, полученный при возбуждении молекул Ь зеленой линией ртути Я 5460,6 А, представляет собой продольную деландрову серию, отвечающую переходам с первоначально возбуждешюго колебательного уровня у = 26 на уровни основного состояния молекулы о=1, 2, 3, 4, 5,... Каждая полоса в этой серии состоит всего только из двух линий (дублет), отвечающих переходам I = 34 (первоначально возбужденный вращательный уровень)—>7=/ 1 (35 и 33). [c.305]

    ГИИ служат два сурьмяно-цезиевых фотоэлемента. В качестве источников света в приборе используют две лампы лампу накаливания, дающую сплошной спектр испускания в видимой области, и ртутно-кварцевую лампу, дающую линейчатый спектр испускания в ультрафиолетовой и видимой областях. В качестве моиохроматоров служат светофильтры с узкими полосами пропускания. Следовательно, прибор может быть спользован для изучения спектров поглощения. Максимумы пропускания большинства этих светофильтров практически совпадают с рядом линий в эмиссионном спектре ртути. По- [c.92]

    Атомы и молекулы газов при пагреваиии или при возбуждении их элект-рр1ческой искрой испускают свет с определенными длинами волн. Принято говорить, что свет, испускаемый атомом или молекулой в этих условиях, дает спектр испускания. Спектры испускания щелочных металлов, ртути я неона показаны на рис. 171. Спектры испускания элементов, особенно [c.139]

    Стандартный генератор мощностью 125 вт, работающий на частоте 2450 Мгц, применялся в работе [21] для возбуждения спектра ртути при атомно-абсорбционном определении ее изотопного состава. Разрядная трубка диаметром 8 мм, содержащая чистый изотоп Hg-202, для уменьшения давления паров ртути в разряде, а следовательно, и для уменьшения самопоглощения линии, охлаждалась проточной водой, термостатированной при 25° С. В указанных условиях полуширина линии испускания Wg2Ъ2> А составляла 0,06 см .  [c.90]

    На рис. 63 изображена одна из разновидностей ламп среднего давления, а ее спектр показан на рис. 56. Энергия лампы рассеивается в значительно меньшем объеме, рабочие температуры и давления много больше (около 1 атм), и спектры испускания сильно отличаются от спектров ламп низкого давления. Большинство атомов ртути возбуждаются до высших состояний и испытывают множество переходов, не включающих основное состояние (некоторые из этих переходов показаны на рис. 62). Свет, испускаемый при этих переходах, не перепоглощается, так как заселенность возбужденных уровней при этих давлениях низка, и при многих длинах волн получается почти монохроматический свет. Линии несколько уширены в результате столкновений с другими атомами, а центральная часть резонансной линии 253,7 нм исчезает из-за самопоглощения (см. предыдущий раздел). Об этих спектрах испускания необходимо сказать следующее. Во-первых, переход б Яо 6 Sq дважды запрещен [так как это триплет-синглетный переход и, кроме того, это переход [c.169]

    Наложение рамановского испускания воды на спектр флуоресценции трех растворов бисульфата хинина, возбуждаемый линией ртути 366 нм, показано на рис. 144. При низкой чувствительности, используемой для записи спектра самого концентрированного раствора (кривая Б), максимум рассеянного света остается в пределах щкалы, и главная рамановская полоса образует лищь небольшой изгиб на кривой спектра флуоресценции. При увеличении чувствительности (для спектров более разбавленных растворов) рамановская полоса становится все более интенсивной (кривые В и Г). [c.393]

    Рамановское испускание растворителя, если не принять соответствующих мер, может привести к большим значениям фона в высокочувствительной флуориметрии с фильтрами. Например, для возбуждения часто используется линия ртути 366 нм, выделяемая посредством черного стекла (например, марки han e 0Х9А, срезающего длины волн приблизительно при 405 нм, см. рис. 66). Если в качестве растворителя используется четыреххлористый углерод, достаточно подобрать второй фильтр, не пропускающий света с длинами волн ниже 410 нм. Однако, если растворителем служит вода, главная полоса комбинационного рассеяния появляется при 418 им, и, чтобы избежать высокого фона, необходимо подобрать второй фильтр. [c.394]

    Обратимся теперь к совершенно другой области. Не говоря уже о применении спектрофлуориметрии для определения конкретных веществ, ее можно использовать в качестве эмпирического метода, или метода отпечатков пальцев для идентификации сложных смесей естественного и искусственного происхождения или для сравнения различных фракций, полученных из природных продуктов. Мы рассмотрим здесь применение спектрофлуориметрии для анализа нефтяных фракций. Видимая флуоресценция нефтяных масел и сложных смесей углеводородов, таких, как вазелин, воск и т. д., была известна давно она обусловлена следами ароматических или гетероциклических соединений, поглощающих в ближней ультрафиолетовой или фиолетовой областях. Эйзенбранд [349, 350] исследовал такое испускание из жидкого парафина и желтого вазелина и дерезнна, возбуждаемых линией ртути 366 нм. Эта флуоресценция в расчете на единицу концентрации суммарного углеводорода слаба и относительно неспецифична. Паркер и Барнс [351] наблюдали гораздо более интенсивную флуоресценцию в ультрафиолетовой области приблизительно при 360 нм, возбуждаемую светом с длинами волн короче 300 нм. Авторы исследовали множество различных типов масел для автомобильных двигателей и нашли, что все они дают по существу одинаковые спектры испускания и возбуждения флуоресценции. Они пришли к выводу, что испускание вызвано не примесями в маслах, а ароматическими углеводородами, присутствующими в этой конкретной фракции самой [c.437]

Рис. 184. Выбор фильтров для флуориметрического определения бората [404]. Л—1 см 0,75%-НОГО (вес/объем) раствора иода в четыреххлориетом углероде и 1 см раствора, содержащего 100 г Си (МОзЬ-З НгО в 60 мл 1 н. азотной кислоты Б — 1,5 см 1%-ного (вес/объем) водного раствора нитрита натрия 5 —1,5 см 1%-ного (вес/объем) раствора хромата калия в 0,05%-ном вес7объем) растворе едкого натра Г —приблизительное спектральное распределение света ртутной лампы (250 Вт) кванты), комбинация Л и была использована для выделения линии ртути 405 нм для возбуждения фильтр В достаточно хорошо пропускал флуоресценцию и задерживал рассеянный возбуждающий свет и рамановское испускание растворителя. Рис. 184. <a href="/info/214596">Выбор фильтров</a> для <a href="/info/130870">флуориметрического определения</a> бората [404]. Л—1 см 0,75%-НОГО (вес/объем) <a href="/info/444182">раствора иода</a> в четыреххлориетом углероде и 1 см раствора, содержащего 100 г Си (МОзЬ-З НгО в 60 мл 1 н. <a href="/info/1755">азотной кислоты</a> Б — 1,5 см 1%-ного (вес/объем) <a href="/info/6274">водного раствора</a> нитрита натрия 5 —1,5 см 1%-ного (вес/объем) <a href="/info/1693973">раствора хромата калия</a> в 0,05%-ном вес7объем) <a href="/info/56029">растворе едкого натра</a> Г —приблизительное <a href="/info/278604">спектральное распределение света</a> <a href="/info/128503">ртутной лампы</a> (250 Вт) кванты), комбинация Л и <a href="/info/1330306">была</a> использована для <a href="/info/350518">выделения линии</a> ртути 405 нм для возбуждения фильтр В достаточно хорошо пропускал флуоресценцию и задерживал рассеянный <a href="/info/1345330">возбуждающий</a> свет и <a href="/info/706044">рамановское испускание</a> растворителя.
    Лампы низкого давления БУВ (бактерицидные увиолевые), ЭУВ (эритемные) и ЗУВ (загарные) внешне оформлены так же, как обычные лампы дневного света . Включение их в сеть осуществляется по схеме с дросселем, стартером-пускателем и конденсатором [16, 38, 39] (рис. П1-2, а). Трубки ламп БУВ изготовляют из увиолевого стекла, пропускающего линию ртути 254 ммк, которая составляет основную долю излучения ламп этого типа (табл. 111-1). Внутренняя поверхность трубок ламп ЭУВ и ЗУВ покрыта люминофорами они возбуждаются ртутной линией 254 ммк и излучают широкие полосы протяженностью более 100 ммк с максимумами около 315 и 350 мл1к соответственно [53]. Внутренняя поверхность колбы низковольтной лампы УФ0-4А также покрыта люминофором с максимумом испускания около 350—360 ммк на полосу излучения этого люминофора, простирающуюся до 450 ммк, налагаются линии ртутного спектра [16, 39]. Эта лампа работает только на постоянном токе и включается через балласт — регулируемое сопротивление около 125 ом (рис. 1П-2, б) она предназначена для возбуждения люминесцентных шкал приборов, но очень удобна также для малогабаритных переносных ультрафиолетовых осветителей. [c.66]

    Газоразрядные лампы низкого давления служат УФ-детек-торами в хроматографах (это еще один пример применения газоразрядных ламп низкого давления). Линия испускания ртути при 253,7 нм, являющаяся самой интенсивной эмиссионной линией в спектре ртутной лампы, поглощается многими органическими соединениями, что можно использовать для обна-)ужения таких соединений после их вымывания из колонки. 1одробно это рассматривается в гл. 20 и 21. [c.28]

    Использование ламп накаливания относительно малой мощности имеет некоторые преимущества по сравнению с ртутнокварцевыми лампами а) световой поток от накаленной нити гораздо стабильнее дугового разряда в парах ртути вследствие инерционности накала нити на последнем значительно слабее отражаются колебания в электросети б) питание низковольтных ламп накаливания легче стабилизировать, применяя несложные приборы их можно питать также и от аккумуляторов в) опасность фотохимического разложения объектов, облучаемых источником с длинноволновым испусканием, значительно меньше, чем при возбуждении интенсивной линией ртути 366 ммк, г) в ряде [c.176]

    Один из основных вопросов, интересующих исследователей реактивного распыле ия, заключается в определении той области распылительной системы, где происходит реакция. Образует ли химически активный газ слой на поверхности катода, после чего распыляются молекулы соединения, или же реакция происходит непосредственно на подложке Имеющиеся данные свидетельствуют, что более существенным является второй механизм [132]. Реакция в газовой фазе маловероятна из-за возникающих проблем сохранения импульса и рассеяния теплоты реакции. Однако известны факты испускания котодом и молекулярных частиц. Так, например, в работе [86] проведен масс спектрометрнческий анализ ионов, эмиттированных с поверхности тантала, распыляемой в парах ртути в условиях, не исключающих загрязнения катода. Выло установлено присутствие трех основных типов ионов ТаО+, Та+ и ТаОг+ с относительным содержанием 10 9 5,6. Следует все же отметить, что ионы распыленного материала со- [c.436]

    Если же в результате удара электрона возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный терм, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем быстро уменьшается. Оба указанных случая зависимости вероятности возбуждения от скорости электронов иллюстрируются рис. 29, где показана функция возбуждения для двух близких линий ртути. При возбуждении одной линии атом ртути переходит из нормального состояния 1 5о в состояние 4 Й2. При этом мульти-плетность не меняется. Возбужденный атом через некоторое время переходит из этого возбужденного состояния 4 >2 в состояние 2 Яь что связано с испусканием света с длиной волны [c.107]

    Зависимость люминесцентной способности от параметров решётки выяснена очень подробно на большом числе бинарных и тройных систем. Замещение в сульфиде цинка катиона кадмием или ртутью, а аниона селеном или теллуром вызывает систематический сдвиг полосы излучения в длинноволновую часть спектра. Это смещение идёт совершенно плавно вместе с изменением состава, пока существует полная изоморфная смесимость и твёрдый раствор сохраняет тип структуры, свойственный чистым компонентам системы. Помимо цинк-кадмий сульфидов [111, 112, 113, 116, 138, 233], аналогично поведение полосы испускания в системах aS dS, ZnS aS. SrS dS [221, стр. 36—38], когда при наличии изоморфной смесимости в силу меняющегося состава изменяется расстояние между узлами и сила связи в решётке. В первой из указанных систем добавка сульфида кадмия понижает яркость свечения и сдвигает ).тах излучения в длинноволновую часть спектра такой же сдвиг во второй системе вызывается повышением концентрации сульфида цинка, но яркость свечения при этом прогрессивно растёт. Непрерывный сдвиг полосы излучения при изменении химического состава обнаружен также в активнрованно11 самарием системе aS SrS. Это дало основание предполагать [302, 241], что люминесцентные центры не представляют собой определённых химических соединений. Чуждые решётке излучающие атомы находятся под объёмным влиянием всего кристалла, и каждый из [c.271]

    За нормали I класса принимают такие точно измеренные на приборе с дифракционной решеткой линии нли отдельные полосы в спектрах испускания или поглощения, которые являются одиночными, симметричными и достаточно узкими. Первому требованию удовлетворяют те линии и максимумы поглощения полос, структура которых вообще не может быть выявлена призменным прибором из-за наличия некоторого практического предела разрешаюп й способности. Последнее требование не может быть сформулировано строго. На практике оно означает, что максимум данной линии должен быть настолько острым, чтобы определение его положения не вносило в измерения дополнительной ошибки. Примеро.м нормалей I класса могут служить линии излучения ртути и вращательная структура полос поглощения простых молекул НС1 в области 2600 см- и СО в области 2000 см (рис. 111). [c.233]


Смотреть страницы где упоминается термин Ртуть испускание: [c.167]    [c.155]    [c.50]    [c.147]    [c.92]    [c.70]    [c.398]    [c.44]   
Фотохимия (1968) -- [ c.53 , c.146 , c.552 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте