Хлороформ параметры растворимости

Рис. 3.2. Зависимость между параметром полярности Р и параметром растворимости бт 1 — ацетон 2 — ацетонитрил 3 — бензол 4 — бутанол-1 5 — четыреххлористый углерод 6 — хлороформ 7 — дихлорэтан 8 — метиленхлорид 9 — диэтиловый эфир 10 — диоксан 11 — этанол 12 — этилацетат 13 — пентан 14 — метанол 15 — нитрометан 16 — тетрагидрофуран 17 — вода.

Рис. 2. Взаимосвязь между кажущейся константой диссоциации бензоилпиразолона и параметром растворимости разбавителей /—м-гексан 2 — ди-н-бутиловый эфир 3 — диизобутилкетон 4 — динзопропил-кетон 5 — циклогексан 5—четыреххло-рнстый углерод 7— метилизобутилкетоп 8 — толуол 9 — бензол 10 — хлороформ /У —хлорбензол /2 —хлористый метилен 13 — циклогексанон. Пунктиром дана кривая, описываемая урав-нением 2(8,0—

Давление пара, температуры кипения и азеотропы. Взаимодействие между молекулами в растворах может быть выявлено при построении зависимости давления пара или температур кипения от состава раствора. Отклонения от идеального поведения приводят к появлению на соответствующих кривых максимумов или минимумов. Точнее, положительные отклонения дают максимумы на кривых давления пара, минимумы на кривых температур кипения и азеотропы с минимальными температурами кипения при условии, что разница в температурах кипения компонентов раствора мала по сравнению с величиной отклонения или что разница в параметрах растворимости б достаточно велика. Противоположные закономерности наблюдаются при Отрицательных отклонениях. Смеси соединений, способных к образованию Н-связи, могут давать как положительные, так и отрицательные отклонения от закона Рауля в зависимости от относительной силы Н-связи между одинаковыми и неодинаковыми молекулами в растворе. Например, смесь ацетона с хлороформом дает азеотроп с максимумом температуры кипения, в то время как в случае смеси ацетона с водой было показано, что азеотроп либо вообще отсутствует, либо имеет весьма незначительно пониженную температуру кипения [959]. В первом случае в чистых компонентах Н-связь отсутствует и образуется только после смешения. Это ведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля и появлению азеотропа с максимумом температуры кипения. Во втором случае ассоциация воды приводит к конкуренции между двумя типами равновесий. По-видимому, переход от связей вода — вода к связям вода — ацетон вызывает лишь малое суммарное изменение и отклонения, по существу, отсутствуют. Обзор проблемы межмолекулярных сил и обсуждение влияния Н-связи на свойства растворов были даны Роулинсоном [1751, стр. 187]. [c.41]

Вклад водородных связей в параметр взаимодействия в отдельных случаях может быть очень заметным именно он чаще всего обусловливает расхождение между предсказанным на основе параметра растворимости поведением системы и реальными экспериментальными данными. Для расчета энергии водородной связи в настоящее время нет удовлетворительной теоретической основы. Энергия зависит от многих факторов, в том числе от природы групп, входящих в обе молекулы (полимера и растворителя), между которыми осуществляется связь, от их взаимного расположения и т. д. Значение энергии образования водородной связи занимает промежуточное положение между значениями энергий дипольного взаимодействия и ковалентной связью. Различные соединения обладают разной способностью образовывать водородную связь. По этому признаку можно выделить соединения, обладающие способностью отдавать протон, присоединять протон, быть одновременно и донорами, и акцепторами протона, и соединения, вообще не обладающие этими свойствами. К первой группе относят соединения, содержащие атомы галогенов, например хлороформ. Ко второй группе принадлежат кетоны, альдегиды, сложные эфиры и некоторые другие классы органических соединений. В третью группу входят спирты, органические кислоты и вода. В четвертую группу входят соединения, не содержащие подвижных протонов (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод и др.). [c.30]

Для оценки полярности и элюирующей способности элюентов используют параметр полярности Р [332], параметр адсорбционной силы растворителя [426, 427], параметр растворимости Гильдебранда [361]. В зависимости от типов взаимодействия элюенты классифицируют также по группам, в частности особо выделяются элюенты-акцепторы протонов (эфиры), доноры протонов (хлороформ), доноры-акцепторы (спирты). [c.207]

На основе результатов своих исследований по зависимости растворимости препаратов лигнина от параметра растворимости растворителя (см. главу 6), Шюрх [131] провел ряд опытов зкс-страгирования древесной муки из норвежской ели в течение 49 при 64° С разными хлороформэтанольными смесями, содержавшими 1,79% хлористого водорода. Он нашел, что со смесью 80%) хлороформа и 20% этанола растворялось 77% лигнина. Применяя эту смесь, Шюрх с сотрудниками [5] нейтрализовали экстракт бикарбонатом натрия, концентрировали его и выделяли этанольный лигнин, выливая концентрат в лигроин. Повторяя 2 или 3 раза экстрагирование со свежей растворительной смесью, они смогли растворить почти 80% от лигнина Класона. Около одной четвертой части полученного этанольного лигнина было растворимо в эфире. [c.111]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

Перегонкой ацетата цинка под высоким вакуумом может быть получен кристаллический основной ацетат этого элемента — [OZn4( H3 OO)6]. По строению он подобен аналогичному соединению бериллия ( 1 доп. 60) и характеризуется следующими параметрами rf(OZn) = 1,96, rf(ZnO) = 1,98, d(O ) = 1,24, d( ) = 1,55 А, ZO O = 125°. Вещество это плавится при 252 °С (по другим данным, при 272) оно несколько растворимо в хлороформе (1,6), бензоле (0,60) и толуоле (0,15 г на 100 мл). В воде основной ацетат цинка нерастворим, но гидролизуется ею гораздо быстрее аналогичного соединения бериллия. Обусловлено это, по-видимому, менее полным [c.203]

Для оценки способности растворителя к специфической сольватации необходимо найти определенную меру электронодонорной или электроноакцепторной способности веществ. В качестве такой меры предложены различные параметры, например, донорное число по Гутманну, растворимость НС (мера кислотности), теплота смешения с хлороформом (мера основности) и ряд других параметров полярности. [c.336]