Кротова условия

IV) должно происходить во всех случаях, когда образуется комплексный ион и (МОз) +, в том числе и при указанных выше условиях. Наконец, как уже отмечалось, Н. Н. Крот и Н. П. Ермолаев [126] нашли, что увеличение концентрации нитрат-ионов приводит к снижению скорос- [c.241]

В каких условиях можно получить кротиловый спирт ич хлористого кротила без примеси бутен-1-ола-З [c.63]

Всего, таким образом, при реакции хлористого кротила с магнием в эфире в обычных условиях может образоваться смесь трех диеновых углеводородов. [c.183]

Было обнаружено, что насекомые составляют до 20% рациона грызунов, тогда как у землероек и кротов доля насекомых в пище превышает 50%. Популяции этих мелких млекопитающих могут насчитывать до 500 особей на 1 га в лесистых районах, где условия для них благоприятны. [c.356]

Гамильтон и Кук [900] обнаружили на востоке Северной Америки в лесах различного типа больше 10 видов широко распространенных видов мелких насекомоядных млекопитающих. В одном и том же биотопе в летний период их было в 8—35 раз больше, чем птиц, а зимой их численность еще больше увеличивалась. Мыши, землеройки, бурундуки, белки и кроты часто достигают численности от 125 до 500 и больше особей на 1 га в зависимости от типа леса и условий местообитания. Эти ученые отмечают, что в отношении некоторых неблагоприятных условий искусственные сооружения могут быть использованы для увеличения численности мелких млекопитающих. Сооружение искусственных нор частично способствовало продвижению белоногой мыши на посадки молодых лиственниц и сосен. Землеройкам благоприятствуют оставление сучьев и разбрасывание хвороста. Хотя стоимость этих операций может быть высокой, эти приемы могут оказаться значительно дешевле и эффективнее обработки инсектицидами для борьбы с некоторыми вредителями лесов. [c.359]

История открытия фуллеренов началась с исследований, имеющих целью прояснить некоторый частньгй вопрос, представлявший определенный интерес для астрономов и астрофизиков. В то время не нашлось никого, кто бы особенно стремился оказать финансовую поддержку изучению такой эзотерической проблемы, как состав углеродной пыли в космическом пространстве. Первоначальный прогресс в этой области был достигнут главным образом за счет средств, оставшихся от материального обеспечения других, как предполагалось, более полезных проектов. Однако уже через несколько лет ситуация кардинально изменилась. Неожиданно для себя физики и спектроскописты, имеющие дело с этим проектом, обнаружили, что они вовлечены в создание новой области органической химии, — области, которая может оказаться золотым дном для вдохновляющих открытий в различных отраслях науки. Неудивительно, что сейчас десятки знаменитых лабораторий во всем мире отчаянно стараются захватить лидерство в этих исследованиях, а их усилия щедро поддерживаются такими гигантами, как IBM или AT T. Наи-лучшим показателем накала этих работ, помимо мощного потока публикаций, может служить большое число соавторов каждой даже краткой статьи по Сбо (см., например, [13-15]). Ярким подтверждением значения, придаваемого исследованиям фуллеренов, служит тот факт, что в 1996 г. за их открытие Керл, Смолли и Крото были удостоены Нобелевской премии по химии. В условиях такого фуллеренового бума можно быть уверенным в том, что временной лаг между научным открытием в этой области и его практическим применением не будет значительным. [c.406]

Каталитическое гидрирование бутадиена в присутствии бис-я-ал-ЛИ.Ч (кротил) никельхлорида также проводили в циркуляционной установке при 50° (рис. 5). Как следует из рисунка, в случае я-кротильного комплекса скорость гидрирования значительно больше, хотя условия проведения реакций выбраны такими, при которых гидрогенолиз обоих комплексов в отсутствие бутадиена протекает с приблизительно равными скоростями. [c.307]

Как было отмечено выше, условия оптимальности, сформулированные в виде принципа максимума, являются необходимыми. Это означает, что решения задачи, удовлетворяющие всем требованиям принципа максимума, могут, вообще говоря, оказаться не оптимальными, и нужно в каждом отдельном случае дополнительным исследованием устанавливать, что найденное решение действительно оптимально. В. Ф. Кротов получил достаточные условия, дающие возможность во Л1Н0ГИХ случаях до конца решить вопрос об оптимальности найденного решения. [c.139]

При действии магния на хлористый кротил СНзСН СНСНгС в обычных условиях образуется смесь изомерных олефинов (1-1П) [c.208]

Метод ЯМР достаточно широко применяется при выяснении структуры комплексов с замещенными я-аллилами. Когда лигандом является 1-метил-я-аллил (или я-кротил), группа СНз формально может замещать протон Hi или Нг в С3Н5, и в этом случае можно ожидать существования двух изомеров. Однако это предположение справедливо при условии, что вращение вокруг аллильных связей С—С в этих комплексах затруднено, [c.196]

В качестве примера рассмотрим реакцию нуклеофильного замещения хлора в кротилхлориде. При гидролизе или этанолизе кротил-хлорида в условиях реакции 5дг1 образуются два продукта реакции, в условиях же реакции получается только нормальный продукт замещения галогена на нуклеофил,- При реакции 5 1 состав продуктов реакции зависит от распределения электронной плотности в кро-тильпом катионе, т. е. имеет место зарядовый контроль. Во втором случае имеет место фронтальный контроль. Скорость реакции зависит от доступности о -разрыхляющей МО в хлориде к атаке нуклеофилом. Такая схема объясняет также стереохимию реакции замещения [12] [c.9]

Для того чтобы определить, какими будут продукты взаимодействия хлористого кротила с магнием в эфире в обычных условиях, следует учесть, Что и с малнийорганичеокимн соединениями галогениды аллильного типа реагируют с перегруппировкой. Например [c.182]

Непредельные гидразины все еше изучены сравнительно мало. Чистые препараты гидразинов ряда этилена были описаны около десяти лет тому назад и сводка их физико-химических констант дается в табл. 3. Удобным лабораторным способом получения может служить реакция бромидов аллильного типа с избытком гидразингидрата в условиях, аналогичных применяемым для синтеза предельных гидразинов [79]. Сушественно, что аллильные перегруппировки в реакциях гидразина с кротил- и 1-метилаллилбромидами не происходят и структура скелета получающихся гидразинов соответствует строению исходных непредельных бромидов. При этом 1,1,2-тризамешеннью гидразины или практически не образуются, или получаются как побочные продукты с небольшим выходом, [c.76]

Показано, что концентрация и природа применяемого щелочного коашонвнта оказывают в,тияиие на удельную поверх,ность катализатора и его селективность. Наибольшей селективностью в процессе гидрирования крото-иового альдегида обладали образцы, выщелоченные слабыми растворами МаОН. Степень гидрирования крото1нс-вого альдегида иа образцах в исследуемых условиях составила 99,6 100,0%. [c.93]

Этот механизм был подтвержден кинетическими измерениями, проведенными в случае реакции алкоголиза хлористого кротила и 3-хлор-бутена-1. Несмотря на то, что эти изомерные хлориды легко превращаются друг в друга в онределенных условиях, они все же достаточно устойчивы для того, чтобы их можно было исследовать раздельно. В концентрированном растворе этилата натрия в этаноле (т. е. в условиях, благоприятствующих механизму 8к2) кинетика реакции отвечает второму порядку, причем каждый хлорид образует свой неперегруппированный простой эфир. Однако в условиях, благоприятствующих механизму 5м1 (этанольный раствор, нейтральный или слабокислый), оба хлорида образуют одну и ту же смесь простых эфиров, что указывает на промежуточное образование общего иона (Е.Д. Хьюз, 1941 г.) [c.470]

С анионом, например с ионом меченого брома, отличающимся оТ) аниона, образуемого аллильным соединением, только по своей радиоактивности. При этом создаются условия, при которых в каждом элементарном молекулярном акте замещения по механизму 8 2 исходная молекула превращается в идентичную молекулу таким образом, исходное веп),ество не расходуется по механизму Sn2 и при требуемой температуре сохраняется возможность неограниченное время следить за изомеризацией по механизму Si t2. Изучать кинетику последней реакции и определять ее скорость можно обычными химическими методами. Скорость реакции 8 2 можно сравнить со скоростью реакции обмена 8 [2 при помощи меченых атомов. Ингленд и Хьюз исследовали взаимодействие бромистого 1-метилаллила и бромистого кротила с бромистым литием в ацетоне. Полученные ими данные о кинетике этих процессов приведены в табл. 171. [c.706]

Впоследствии применялись и другие методы изучения щелочного гидролиза сложных эфиров. Хилда Ингольд и автор этой книги [4] считали, что если грунна К отщепляется в виде К+, который может быть мезомерным, то должны образоваться изомерные спирты. Кротил и 1-метилаллил —СНгСН = = СНСНз и СНг = СНСН(СНз) — являются теми К, которые удовлетворяют этому условию. Прево [5] показал, что ацетаты, содержащие такие радикалы, гидролизуются щелочами без изомеризации. [c.939]

В аналогичных условиях взаимодействие первичного бромистого кротила или 2-бромбутена-З с порошком олова приводит к смеси двубромистого ди-кротилолова (выход 70%) и [СН = СН — СН (СНз)]25пВг2 ( 6%). Строение продуктов установлено по ЙК-спектрам [28]. [c.183]

Получение хлористого аллилмагния [51] см. на стр. 20. Бромистый аллилмагний с высоким выходом получен Гилманом и Глэмпфи [190] при соблюдении ряда условий (избыток магния, медленное введение бромистого аллила, непрерывное перемешивание). Бромистый кротил СНдСН =СНСН2Вг гладко реагирует с магнием [191—194] хлористый металлил СНз = С(СНз)- Ha I дает преимущественно [c.31]

Последовательное и подробное изучение механизма превращения спирта над катализатором Лебедева производилось Ю. А. Гориным [11], который прежде всего осуществ1ИЛ контактное превращение спирта в смесях с уксусным альдегидом, альдолем и кротоновым альдегидом на разных катализаторах, приме-, няемых для получения дивинила из этилового спирта. Он показал, что уксусный альдегид, альдоль и кротоновый альдегид наряду с этиловым чзпиртом принимают участие в образовании дивинила и повышают выход последнего в расчете на вступивший в реакцию этиловый спирт. Взятые отдельно, без добав1КИ спирта, уксусный альдегид, альдоль и крото(новый альдегид в условиях реавдии Лебедева дивинила практически не дают. [c.117]

С повышением температуры на 10° скорость реакции увеличивается примерно вдвое (рис. 88). В промышленных условиях, очевидно, надо вести процесс при наиболее высокой допустимой температуре. В большинстве случаев отмечают, что нагревание реакционной смеси выше 30° не желательно, так как с повышением температуры процессы смолообразования и главное крото-низации альдоля — усиливаются. [c.186]

В последнее время в сотрудничестве с лабораторией Б. А. Долгоплоска нами было предпринято исследование каталитической системы бис-л-кротил-никельхлорид — трихлоруксусная кислота в реакции г/ыс-полимеризации бутадиена [12]. Были выработаны методические приемы с полной стандартизацией как условий процесса, так и радиометрии. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология