Окислительное напряжение

Окислительное напряжение — это окислительный потенциал, измеренный относительно водородного электрода, в котором Л — активность ионов Н+ в исследуемом растворе окислительновосстановительной системы. Окислительное напряжение численно равно э.д.с. гальванического элемента [c.610]

Рнс. X. 4. Кривые зависимости окислительного Лф. б потенциала Аф от pH (/) и окислительного напряжения Хот pH (2). [c.609]

Окислительное напряжение может быть измерено с помощью гальванического элемента без переноса, включающего стеклянный электрод с водородной функцией [c.610]

Рис. X. 5. Кривая зависимости окислительного напряжения от pH с минимумом.

Окислительное напряжение численно равно э. д. с. гальванического элемента без переноса [c.92]

Уравнения окислительного напряжения для окислительно-восстановительных систем I и И типов различны. [c.92]

Кажущееся стандартное окислительное напряжение ё° = ф° в случае применения элемента (I) с водородным полуэлементом, или S° = Ф° —А, если окислительное напряжение определяется с помощью элемента (II), включающего стеклянный электрод. Для анализа зависимости окислительного напряжения от pH воспользуемся дифференциальным уравнением [c.93]

II тип окислительно-восстановительных систем. Уравнения окислительного напряжения для этого типа систем следуют из уравнений (1У.29) и (1У.26) [c.94]

Появление на кривой / (pH) экстремума позволяет определить близкие цо значению константы диссоциации. Покажем это на примере системы I типа, окисленная форма которой представляет собой одноосновную, а восстановленная — трехосновную кислоту. Уравнение окислительного напряжения (IV.30), когда р = 3 1 и д = 1, ж при = С имеет вид [c.98]

Рис. IV.3. Зависимость окислительного напряжения <5 от pH (с минимумом).

Уравнения окислительного напряжения для исследуемых систем получим подстановкой уравнений (IV.61) и (IV.62) в уравнение (1У.29) [c.108]

Значение окислительного напряжения в точке минимума дается уравнением (IV.49) [c.109]

V.6. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ НАПРЯЖЕНИЕ В ШКАЛЕ ЛИГАНДА. [c.180]

В главе IV большое внимание было уделено использованию окислительного напряжения при изучении протолитических процессов, протекающих в органических окислительно-восстановительных системах, и показана предпочтительность во многих случаях этой величины по сравнению с окислительным потенциалом. Необходимое условие, позволяющее использовать окислительное напряжение — проведение процессов в гальваническом элементе без жидкостного соединения, составленном из окислительно-восстановительного и водородного или стеклянного (с водородной функцией) электродов. Окислительное напряжение можно применять для исследования протолитических процессов в неорганических окислительно-восстановительных системах, к которым относятся гидролиз, образование смешанных комплексов, включающих гидроксильные группы, диссоциация (протонизация) координированных лигандов. В разделе V.5 мы использовали окислительное напряжение для выяснения возможности образования бисульфатного комплекса Fe (III). [c.180]

Напомним, что окислительное напряжение S = ф—Olg А численно равно э. д. с. гальванического элемента, включающего окислительно-восстановительный и водородный (стеклянный) полуэлементы. По аналогии с окислительным напряжением введем величину [c.180]

Назовем величину ёх = "а окислительным напряжением в шкале лиганда. Сравнение уравнений (V 59) и (V.60) показывает, что [c.181]

Применение окислительного напряжения в шкале лиганда ограничено довольно скудным набором электродов, обратимых относительно аниона. Свойства названной функции будут рассмотрены на примере хлоридного комплексообразования в системе Fe (III)— Fe (II), соответствующей случаю координации аниона сильной кислоты. Значения окислительного напряжения в исследуемой систем были получены с помощью гальванического элемента [c.181]

Э. д. с. элемента П1 равна окислительному напряжению в шкале-pH, так как она — разность потенциалов окислительно-восстановительного и водородного (стеклянного) электродов. Кривая зависимости а = / (lg[A]) (рис. V.14, б) начинается с линейного участка наклон которого равен нулю. Последнее служит доказательством отсутствия комплексообразования. [c.183]

Поскольку окислительное напряжение отличается от величины окислительного потенциала на постоянную величину О lg Л, то из [c.184]

При введении иона металла в окислительно-восстановительную систему, составленную из двух кислот Н К (окисленная форма) и Н К (восстановленная форма), может происходить образование комплексных соединений с этими кислотами или продуктами их диссоциации. Комплексообразование, естественно, отразится на характере зависимости окислительного потенциала или окислительного напряжения от pH как параметра свойств системы. [c.218]

Э. д. с. гальванических элементов I и П равны окислительному напряжению [c.256]

Наряду с окислительным потенциалом для характеристики оксред-систем, компоненты которой представляют собой кислоты, применяют окислительное напряжение Г. Оно отличается от окислительного потенциала на 18 Л [c.610]

В соответствии с уравнениями (X.48) и (Х.45) уравнение окислительного напряжения для рассмотренной выще оксред-си- [c.610]

Еш,е одна шкала — окислительного напряжения Ж — была предложена Никольским и ГТальчевским (11, 12]. В этой шкале в качестве нуля отсчета. используется не стандартный водородный электрод, а водородный электрод при рп, = = 1 атм и при том же pH, что и изучаемый раствор. Определение соответствует измерению окислительного потенциала в элементе без жидкостной границы, в котором в качестве - -- электрода сравнения используется стеклянный электрод с водородной функцией, предварительно охарактеризованный против стандартного водородного или любого другого вспомогательного электрода. Связь между и Ен запишется [c.97]

Приведенные выше положения в известной мере сходны с правилами Кларка (стр. 86), позволяющими анализировать кривую зависимости окислительного потенциала от pH. Вид кривых ф = / (pH) и (э = / (pH) зависит от последователь ности диссоциации протоногенных групп, принадлежащих восстановленной и окисленной формам системы, поскольку диссоциация восстановленной формы увеличивает угловой коэффициент последующего линейного участка на величину О/З, а диссоциация окисленной формы на столько же уменьшает его. Однако в общем характере кривых будет наблюдаться различие. Оно возникает потому, что окислительное напряжение меньше окислительного потенциала на величину Поэтому [c.96]

Кривая зависимости окислительного напряжения ( от pH должна состоять из 7 линейных участков, число которых определяется числол [c.101]

Пересчет экспериментальных данных на окислительное напряжение и применение уравнений вида (IV.49) и (IV.50) позволяет уточнить значения констант протолитической диссоциации ранее изученных систем. В табл. IV.2 приведены пересчитанные значения констант диссоциации лейкотионина, которые лучше согласуются с экспериментальными зависимостями ф = / (pH) или o" = / (pH), чем значения, найденные Кларком и его сотрудниками [19]. [c.110]

Существование малопрочного протоннрованного комплекса FeHSO должно отразиться на кривых зависимостей окислительного напряжения S [равного — но определению — э. д. с. элемента (II)] от рА в условиях постоянства других концентрационных параметров системы (рис. V.10, б). Прямые, параллельные оси абсцисс (справа на рис. V.10, б), отвечают значениям окислительного напряжения в перхлоратных растворах. Ход кривых = / (рА) почти аналогичен ходу кривых = f (рА) на рис. V.10, а. По мере уменьшения рА намечается формирование линейного участка с наклоном который вскоре изгибается, проявляя тенденцию к переходу с наклоном +20. Это свидетельствует в пользу того, что в кислых растворах образуются комплексы, содержащие один и два иона SO4 . [c.175]

По изменению окислительного напряжения AS = S° — S были вычислены константы устойчивости комплексов. Оказалось, что значения констант и р°2 практически не отличаются от прежде найденных значений, а константа устойчивости комплекса FeHSO очень мала = 1,0 0,5. [c.175]

Кривая экспериментальной зависимости окислительного напряжения ( л от IglA] (рис. V.12) проходит через максимум. Ее вид можно интерпретировать как результат последовательного образования комплексов Fe l и Fe lJ [c.181]

При выводе уравнения окислительного напряжения примем, что коэффициенты активности ионов, участвующих в комилексообразо-вании, не меняются при изменении соотношения между концентрациями хлорной и соляной кислот. Чтобы найти функциональную зависимость между окислительным напряжением и lg [А], введем [c.181]

Таким образом, рассмотрение зависимостей окислительного напряжения или окислительного потенциала от независимых концентрационных параметров (при постоянстве других) дает необходимую информацию о составе комплексных соединений и позволяет обосновать последовательность реакций, продуктами которых являются эти соединения. При изучении ыалопрочных комплексов существенная особенность эксперимента — изучение свойств системы в условиях значительных изменений составов раствора. Применение гальванических элементов без жидкостного соединения повышает надежность потенциометрических измерений. Нахождение численных значений констант устойчивости графическим методом по точкам пересечения линейных участков не может быть реализовано в полной мере, так как условием его применения является доминирование комплексных форм или, иначе говоря, достаточное отличие в величинах констант устойчивости. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология