Протолитические характеристики

Протолитические характеристики кремнеземов, содержащих привитые амины, при / = 1 и их гомогенных аналогов (по данным [6-15]) [c.350]

Протолитические характеристики кремнеземов с привитыми кислотными группами при / = 1 и их гомогенных аналогов (по данным [15—17]) [c.352]

Таким образом, закономерности процесса каталитического выделения водорода наглядно демонстрируют воздействие на поляризационные характеристики электродной реакции самых различных факторов природы лимитирующей стадии, гомогенного или гетерогенного характера протолитической реакции (7.69), pH раствора, концентрации катализатора в растворе и его адсорбционной способности, параметров двойного электрического слоя. [c.262]

Используя справочные данные, сравните количественные характеристики протолитических реакций [c.121]

В табл. X. 3 приведены характеристики некоторых индикаторов. Этот набор индикаторов охватывает почти всю шкалу pH и позволяет проводить как определение pH, так и кислотноосновное титрование. Индикаторы используют также при определениях констант протолитической диссоциации неокрашенных кислот. [c.599]

В протолитической теории важной характеристикой растворителя является его ионизация (диссоциация), протекающая с отщеплением протона. Образующийся при этом протон внедряется в электронную оболочку молекулы растворителя. Так, молекула воды, отщепляя протон (Н20 Н+-1-0Н"), является кислотой, а присоединяя протон [c.190]

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Величина Кк называется константой кислотности. Она является количественной характеристикой протолитического равновесия реакции между слабой кислотой НА и основанием Н2О, т. е. она характеризует сопряженную пару НА/А" по отношению к паре Н3О+/Н2О. [c.204]

Величина Ка — это константа основности. Она является количественной характеристикой протолитического равновесия реакции между слабым основанием В и кислотой Н2О, т. е. она характеризует сопряженную пару НВ+/В по отношению к паре Н2О/ОН , [c.204]

Характеристикой степени протекания этого кислотно-основного взаимодействия является константа равновесия процесса, называемая константой протолитического равновесия [c.28]

Константы протолитической диссоциации служат важнейшей характеристикой состояния кислот и оснований в растворах. Они позволяют получить картину распределения веш,ества, способного к отш еплению протонов, между различными продуктами его диссоциации в зависимости от pH раствора [2]. Величины [c.76]

Указанные особенности электрохимического восстановления органических молекул в неводных средах обусловливают получение в этих условиях более надежных корреляций между электрохимическими параметрами и характеристиками химического строения деполяризаторов. Сказанным выше объясняются важность и актуальность развития полярографии органических соединений в неводных и смешанных водно-органических средах для развития полярографии в целом, а в особенности для выяснения механизма электрохимических реакций и сопутствующих химических реакций (протолитических и радикальных), для выяснения состояния частиц в растворе (сольватационные, ассоциативные и т. п. превращения), для поиска более надежных корреляций между 1/, и характеристиками строения и реакционной способности органических молекул. [c.211]

На основе протолитической теории были выведены уравнения, позволяющие дать количественную характеристику силы кислот и оснований и установить ее связь с их каталитическими свойствами. [c.90]

Протолитическая теория кислот и оснований. Для характеристики кислотных и основных свойств соединений может быть использована протолитическая теория Бренстеда и электронная теория Льюиса. Согласно данным теориям кислоты и основания относятся к одному классу — протолитам. Основным признаком кислотности или основности соединения является его отношение К протону. [c.47]

I. Изучение термодинамических характеристик редокс-систем в растворах и-реакций с участием компонентов этих систем (определение стандартных потенциалов и температурных коэффициентов, констант протолитических равновесий, комплексо-образования, ассоциации). Наиболее полно то направление представлено в работах [11—15]. [c.4]

С середины 60-х годов Александр Ильич с сотрудниками занялся исследованием кинетики и механизма быстрых реакций протонного обмена — одного из примеров важнейшего класса протолитических процессов, а также изучением термодинамических характеристик водородных связей и их роли в протолитических превращениях. В этих работах использовался главным образом метод ядерного магнитного резонанса. [c.9]

Мы уже отмечали, что, по мнению А. И. Бродского, все прото-литические реакции, так же как и быстрый изотопный обмен водорода, идут в комплексах, образованных водородными связями. Поэтому при исследовании протолитических процессов всегда учитывалась природа образующихся водородных связей, а в ряде работ определялись термодинамические характеристики этих связей между обменивающимися веществами. [c.33]

Очень важной характеристикой химических свойств элемента является, по Менделееву, его кислотно-основная характеристика. Прежде эту характеристику относили к окислам элементов, определяя их как основные, кислотные и амфотерные. В настоящее время, с точки зрения протолитической теории кислот и оснований, эта характеристика получила еще более широкое и важное значение, в особенности для аналитической химии. [c.43]

Применение окислительного напряжения повышает точность и надежность определений количественных характеристик протолитических процессов (см. гл. IV) оно полезно также при изучении комплексообразования в окислительно-восстановительных системах (см. гл. V). [c.20]

Константы протолитической диссоциации — важнейшие характеристики кислот. Они позволяют получить картину распределения кислоты между недиссоциированной кислотой и продуктами ее диссоциации в зависимости от pH раствора. Величины констант диссоциации определяют силу кислот (оснований) в данном растворителе и позволяют построить сравнительную шкалу протонодонорных (протоноакцепторных) свойств кислот (оснований). [c.30]

Поскольку протолитические процессы можно трактовать как процессы переноса протона, то Бренстед [51, 62] для характеристики этих процессов ввел кислотный потенциал фн. Обратимую работу переноса протона из данной системы в другую, принятую за стандартную, можно рассматривать как меру кислотности [c.30]

Выяснению механизма химических процессов способствуют кинетические исследования. Для наиболее типичных и распространенных протолитических реакций этот путь был до недавнего времени не очень эффективным. Большинство таких реакций идет настолько быстро, что обычные кинетические методы для них непригодны, поэтому все их относили к категории неизмеримо быстрых. Изучение кинетических закономерностей очень быстрых реакций, их индивидуальных различий и влияния разных факторов на их скорость стало возможно лишь в последние годы, главным образом благодаря методу ядерного резонанса. В этой области имеется еще слишком мало фактических данных для широких обобщений. Несомненно, что кинетические характеристики таких реакций столь же разнообразны, как у более медленных реакций, с которыми химикам да сих пор приходилось иметь дело в кинетических исследованиях. Их систематическое количественное изучение открывает новую интересную область химической кинетики, что позволит с более надежными, чем сейчас, данными подойти к важной проблеме механизма протолитических реакций и других быстрых процессов, связанных с переносом протонов. [c.124]

Обобщение этих представлений для использования в области гетероген ного катализа приводит, однако, к существенным осложнениям. Они вызываются, во-первых, трудностью количественной характеристики кислотности поверхности твердых катализаторов и, во-вторых, более сложным характером промежуточного взаимодействия. При гетерогенном кислотно-основном катализе молекулы реагирующих веществ наряду с протолитическим взаимодействием с катализатором остаются обычно связанными с его поверхностью под воздействием как электростатических, так и обменных сил, что оказывает дополнительное влияние на реакционный путь и энергию активного комплекса. [c.449]

С помощью криометрического титрования в апротонном растворителе-нафталине и протолитическом - феноле исследовали процесс комплексообразования при взаимодействии исходных реагентов с растворителем и катализатором. На основании констант нестойкости двойных и тройных комплексных соединений были определены количественные характеристики реакции. [c.213]

Перенос протона между одинаковыми частицами называют ав-топротолизом или кислотно-основным диспропорционировани-ем. Существование ионов доказывается наличием небольшой электропроводности воды (при 18 °С х = 4,41 10 ° См/м). В чистой воде концентрация ионов НзО+ и 0Н одинакова. Для этой протолитической реакции принята еще одна характеристика, кроме обычной константы равновесия, — ионное произведение воды (разд. 23.3.10) [c.378]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Поскольку в основе термодинамической характеристики протолитических равновесий лежат не концентрации веществ, а их активности, и э. д. с. гальванического элемента в больщей мере отражает изменение активности ионов Н+, чем их концентрации, то Серенсен и Линдстрем-Ланг ввели другую единицу pH, определяемую как [c.595]

Бода, молекулы которой включают тяжелые изотопы водорода и кислорода, обобщенно называется тяжелой водой. Однако под тяжелой водой прежде всего имеют в виду дейтериевую воду ВгО . В природной воде 99,73% приходится на обычную воду НгО . Из тяжелых разновидностей в природной воде больше других содержится НгО (0,2 мол. доли, %), НгО (0,04 мол. доли, %) и НВО (0,03 мол. доли, %). Содержание остальных разновидностей тяжелой воды, в том числе и тритиевой ТгО, составляет не более мол. доли, %. Химическое строение молекул тяжелой воды такое же, как у обычной, с очень малыми различиями в длинах связей и углах между ними. Однако частоты колебаний в молекулЕ1Х с тяжелыми изотопами заметно ниже, а энтропия выше, чем в протиевой воде. Химические связи В—О и Т—О прочнее связи Н—О, числовые значения изменения энергии Гиббса реакций образования В2О и ТгО более отрицательны, чем для Н2О (-190,10, -191,48 и -185,56 кДж/моль соответственна). Следовательно, прочность молекул в ряду НгО, В2О, Т2О растет. Для конденсированного состояния разновидностей тяжелой воды также характерна водородная связь. Лучше других исследованы свойства дейтериевой воды В2О, которую обычно и называют тяжелой водой. По сравнению с НгО она характеризуется большими значениями плотности, теплоемкости, вязкости, температур плавления и кипения. Растворимость большинства веществ в тяжелой воде значительно меньше, чем в протиевой. Более прочные связи В—О приводят к определенным различиям в кинетических характеристиках реакций, протекающих в тяжелой воде. В частности, протолитические реакции и биохимические процессы в ней значительно замедлены. Вследствие этого тяжелая вода является биологическим ядом. Получают тяжелую воду многоступенчатым электролизом воды, окислением обогащенного дейтерием протия, изотопным обменом между молекулами воды и сероводорода с последующей ректификацией обогащенной дейтерием воды. [c.301]

К. автопротализа (символ — едииица — моль -л" ) — количественная характеристика протолитического равновесия самого растворителя [c.160]

В протолитической теории важной характеристикой растворителя является его ионизация (диссоциация), протекающая с отщеплением протона. Образующийся при этом протон внедряется в электронную оболочку молекулы растворителя. Так, молекула воды, отщепляя протон (HgOi H" + ОН-), является кислотой, а присоединяя протон (HgO + Н НзО") — основанием. Суммарное уравнение ионизации воды [c.174]

Более однозначные выводы можно сделать, если сопоставить полярографические характеристики, полученные в условиях, исключающих адсорбцию и влияние протолитических равновесий, поэтому аналогичный анализ мы провели для 1/, первой волны, образуемой этими соединениями при полярографировании диметилформамидных растворов. Действительно, в этих условиях нам удалось наблюдать передачу эффекта заместителя в первой серии, который, в согласии с ранее изложенными представлениями, был ослаблен (р = +0,1). Таким образом, полярографические данные получают объяснение, если принять неплоскую конформацию молекул гидразонов. [c.70]

Основное внимание в книге уделено обстоятельному рассмотрению тех возможностей оксредметрических методов, которые помогают исследователю выявить как характер химического взаимодействия между компонентами раствора, так и его количественные характеристики. Такая постановка задачи потребовала привлечения обширного экспериментального материала но изучению разнообразных по химической природе окислительно-восстановительных систем (органических, металлоорганических). Как правило, в разных классах окислительно-восстановительных веш,еств процессы, сопутствующие окислению (восстановлению), различаются по своей природе (протолитические, комплексообразование, агрегация и др.). Последнее и определило то, что в книге после первых глав, в которых изложены общие положения оксредметрии и связанные с нею вопросы учения о растворах, следуют [c.3]

Константу Шварценбах [63] назвал нормальным кислотным потенциалом. Равенство (П.6) устанавливает связь между константой протолитической диссоциации и нормальным кислотным потенциалом. В противоположность окислительно-восстановите-льным про-дессам, для характеристики которых применяется окислительный потенциал, сила кислот и оснований оценивается обычно с помощью константы протолитической диссоциации, а не кислотного потенциала. [c.31]

Спектрофотометрическое определение констант устойчивости комплексных соединений или констант равновесий других процессов основывается на том, что исходные вещества и продукты реакции отличаются по своим спектральным характеристикам (число и положение полос поглощения, их интенсивность, характеризуемая величиной молярного коэффициента поглощения). Задача сводится к нахождению молярных коэффициентов поглощения и концентраций участников реакции (иногда вторичных концентрационных переменных) и вычислению соответствующих констант равновесия. Спектрофотометрические методы определения констант устойчивости комплексных соединений [1, гл. 8 2, гл. 3, 13 5, с. 30—73] и констант прЪтолитических равновесий [4, гл. 4 5] не содержат принципиальных различий. Правда, получение количественной характеристики протолитических процессов — более простая задача в силу того, что продукты протолитической диссоциации легче идентифицировать. [c.64]

До самого недавнего времени реакции изотопного обмена водорода в С — Н-связях органических веществ были сравнительно мало изучены, хотя обмен именно в С — Н-связях имеет наибольшее значение для характеристики реакционной способности органических веществ. Такое ио.тожение объясняется тем, что обычно ученые пользовались в качестве растворителя и донора дейтерия тяжелой водой или дейтероа.лкоголем, которые способны вызвать изотопный обмен водорода в С — Н-связях только очень немногих веществ. В амфотерных растворителях, какими являются вода и спирт, лишь в порядке иск,лючения углеводороды могут проявлять кислотные свойства или свойства оснований, тогда как это является необходимым условием для большинства обменных реакций в растворах. Следовательно, чтобы расширить число обменных реакций, надо, учитывая закономерности, присущие протолитическим реакциям [2], перейти от амфотерных растворителей к дейтерированным растворителям с сильно выраженными основными и кислотными свойствами, в которых будет болое отчетливо выявляться кислотность и основность органических 1юшеств. Но важно не только то, чтобы реакция изотопного обмена водорода происходила нужно, чтобы она шла в растворе и чтобы можно было 1тзмерить ее скорость. Поэтому существенно, чтобы выбранные жидкости [c.700]

Однотипный характер зависимостей (2) (4) свидетельствует о том, что в пределах сходноповароенннх соединений ход изменения кинетической и равновесной кислотности метанов подчиняется бренстедовской зависимости и, следовательно, кинетические даннне могут быть использованы для оценки относительной силы слабых карбокислот, Следует подчеркнуть, что результаты проведенных расчетов относятся к изолированным молекулярным системам, т.е,, по существу, должны характеризовать кинетическую СН-кислотность метанов в газовой фазе, Факт корреляции между квантово-химическими индексами и характеристиками СН-кислотности, измеренной в растворителях различной протолитической активности, дает основание для заключения, что дая рассматриваемого ряда соединений сольватащюнный вклад в большинстве случаев имеет [c.187]

Протолитические равновесия являются наиболее простым типом равновесий с участием ионов и групп, привитых к поверхности носителя. Кислотно-основные свойства привитых групп имеют первостепенное значение для характеристики любого привитого поверхностного соединения (ППС), а также связанных с ними ионообменных и комплексообразующих свойств. Как правило, ключевым вопросом изучения кислотно-основных свойств полярных функциональных групп ППС является степень изменения этих свойств по сравнению с гомогенным аналогом, а также возможность априорной оценки таких изменений. Различия в свойствах могут проявляться, с одной стороны, в изменении кислотно-основных равновесий и соответствующих констант, и, с другой стороны, в увеличении дисперсии изменения таких свойств, что связано с энергетической неоднородностью ППС и неравномер)-ным распределением полярных групп на поверхности. Среди конкретных причин изменения прютолитических свойств при закреплении функциональных соединений на поверхности неорганических носителей можно выделить следующие причины. [c.347]