Масс-спектрометрия фоновый

Фоновые сигналы спектрометра, перекрываясь с пиками спектра анализируемого вещества, могут превышать допустимый уровень, что приведет к искажению интенсивностей линий спектра (рис. 6.3, б). Основные источники фона — загрязнение деталей спектрометра остатками предыдущих образцов, а в хромато-масс-спектрометрах — следами неподвижной фазы, увлекаемой газом-носителем из хроматографической колонки. Вычитание фона при обработке спектров сопряжено с дополнительными погрешностями, при расчете вручную требует больших затрат времени и поэтому не всегда целесообразно. Для устранения фона обычно предварительно прогревают все элементы спектрометра, контактирующие с образцами, при температурах, превышающих рабочие, а также увеличивают количество анализируемого вещества до такого уровня, когда фоном можно пренебречь. [c.174]

Образец, предварительно упаренный до 1—2 капель (объем 25—50 мкл), переносят микрошприцем во входной зонд масс-спектрометра, медленно выпаривают и анализируют. При этом необходимо выполнять холостые опыты, отбирая аналогичную фракцию до выхода интересующего нас пика, упаривая ее и вводя в масс-спектрограф, чтобы убедиться в отсутствии фоновых примесей, которые могут дать значительные пики и мешать правильной идентификации. [c.172]

Масс спектрометр должен работать в условиях вакуума анализатор — Ю —10 Па, источник ионов при ЭУ ионизации— 10" —Ю Па, при ХИ — 0,1—100 Па Поступление в ионный источник большой массы газа из хроматографической колонки требует дифференциальной откачки источника и анализатора Насос, откачивающий ионный источник, должен обладать высокой производительностью Скорость поступления в ионный источник потока газа (чаще всего гелия) в ГХ — МС равна обычно 0,5—10 мл/мин (при стандартных условиях). Для откачки такого потока используются мощные диффузионные масляные насосы со скоростью откачки 50—1000 л/с или турбомолекулярные насосы Последние обладают тем преимуществом, что не содержат масла, которое может давать вклад в фоновый масс спектр Они не столь чувствительны к разгерметизации вакуумной системы и требуют меньше времени для приведения в рабочее состояние [c.20]

Комбинация хроматографии и масс спектрометрии накладывает ограничения и на условия работы хроматографической части системы Выбор неподвижной фазы в ГХ—МС играет очень большую роль помимо ее разделительной способности необходимо принимать во внимание такие факторы как вынос фазы и ее разложение с образованием летучих продуктов, которые, попадая в масс спектрометр, образуют фоновый масс-спектр, мешающий идентификации компонентов анализируемой смеси По этой же причине температура работы колонки в ГХ — МС обычно выбирается ниже, чем в обычной ГХ с той же неподвижной фазой [c.126]

В качестве пробного газа для масс-спектрометра обычно используют гелий. Он обладает рядом достоинств. По т е он очень сильно (на 25%) отличается от ближайших ионов других газов. Это допускает применение широкой щели в диафрагме 6. Малое т/е для гелия способствует уменьшению радиуса траектории, а следовательно, размеров всего течеискателя. Гелий обладает малой молекулярной массой и, следовательно, хорошо проникает через малые течи. Содержание гелия в воздухе очень невелико (10- %), поэтому фоновое значение показаний течеискателя мало. Гелий стоит недорого, он химически инертен. [c.84]

Минимальные определяемые количества в масс-спектрометрии были установлены при исследовании инертных газов в атмосфере. Не все методы повышения чувствительности, использованные при анализе таких материалов, имеют общее значение, однако аппаратура, применяемая в этих измерениях, иллюстрирует общие принципы в этом направлении, а достигнутые значения чувствительности отражают максимально ожидаемые значения. Инертные газы, гелий и аргон, обладают пиками в такой области массовых чисел, которая с малой вероятностью может быть перекрыта фоновыми пиками. Наложение на пик с массой 3 может возникнуть за счет следов НО, находящегося в образце или [c.190]

Одно из главных преимуществ регистрации производных вытекает из самого метода получения производных. Выходное показание прибора может быть дифференцировано либо при помощи электронных схем, либо путем модуляции независимой переменной [124, 1195, 1452]. Недостаток первого метода состоит в том, что сила результирующего сигнала зависит от скорости развертки и не может варьироваться в широких пределах. Вместе с тем изменение скорости развертки позволяет считать, что детектирующая система должна воспринимать широкий диапазон частот, и эта необходимость для широкополосной частоты будет увеличивать фоновые шумы детектора. Второй метод свободен от этих недостатков, и так как величина сигнала производной не зависит от времени, то метод можно совмещать с медленной разверткой пиков и, следовательно, повышать отношение сигнала к шуму . Основное достоинство второго метода заключается в том, что с его помощью можно простым способом, как показано ниже, регулировать разрешающую силу масс-спектрометра. [c.243]

Наиболее чувствительный индикаторный газ для применения в масс-спектрометре— гелий, однако очень часто применяют также водород [1679], хотя его использование ограничено фоновыми пиками в приборе. Во многих общих работах указано, что достаточная чувствительность обеспечивалась применением таких газов, как аргон. В качестве индикаторного материала используют и двуокись углерода (несмотря на то, что в спектре фона обычно присутствует значительный пик ионов с массой 44). Атмосфера двуокиси углерода создается внесением измельченной твердой углекислоты под колпак. Можно легко смонтировать небольшое портативное индикаторное устройство, присоединив узкий стеклянный отвод через резиновую трубку к пробирке с индикатором. Остаточный газ в вакуумной системе может находиться в динамическом равновесии, обусловленном натеканием и откачкой. В этом случае допускается, что откачка не происходит селективно, а основные компоненты в спектре фона соответствуют азоту и кислороду. Плохой вакуум в системе может быть обусловлен десорбцией веществ со стенок, диффузией газа из объема вакуумной системы или обратной диффузией насосов. В первых двух случаях состав газа вряд ли близок к составу воздуха, и пики, отвечаю- [c.494]

Использование в качестве детектора электронных умножителей возможно благодаря их высокой чувствительности и малой постоянной времени. Умножитель позволяет измерять токи 10 а с точностью 5% Использование счетчиков ионов увеличивает этот диапазон до 10 1 а. В общем, можно считать,,что детектор не определяет реальную чувствительность масс-спектрометра, которая в большой степени зависит от соотношения фоновых и определяемых пиков в масс-спектре, [c.34]

Состав остаточных газов в приборе не остается со временем постоянным и может меняться по разным причинам, в том числе и в результате напуска анализируемого вещества. Поэтому учесть вклад фонового масс-спектра в наблюдаемый не всегда оказывается возможным. Гораздо большее значение имеет учет фонового масс-спектра в случае анализа на микро примеси, когда фоновый масс-спектр во много раз больше спектра анализируемого образца. Снижение фона и повышение чувствительности масс-спектрометра можно осуществить несколькими путями [c.107]

Стационарная фаза должна иметь низкую летучесть и высокую термостабильность, чтобы обеспечить устойчивую базовую линию и минимальный уровень интенсивности фонового масс-спектра. При анализе смесей труднолетучих соединений (длинноцепочечные эфиры, стероиды, высококипящие нефтяные фракции) в интервале температур 250—300°С наиболее важным критерием выбора становится термостабильность фазы колонки, =фон которой часто определяет чувствительность масс-спектрометра. [c.107]

В хромато-масс-спектрометрии оказываются существенными два дополнительных источника погрешностей. Прежде всего — это непостоянство концентрации анализируемого соединения в источнике ионов, обусловленное сканированием спектра в момент выхода из колонки хроматографического пика, особенно проявляющееся при использовании капиллярных колонок. Другой фактор — это появление в спектре дополнительных сигналов за счет фона хроматографической колонки. Способы устранения этих погрешностей предполагают увеличение скорости записи спектров, применение колонок с наиболее термостабильными неподвижными фазами и непрерывный контроль и вычитание из спектров фоновых сигналов, которые возможны только при оснащении хромато-масс-спектрометра ЭВМ. [c.36]

Фоновый сигнал хромато-масс-спектрометра Аг [c.172]

Основная идея и принцип устройства очевидны. Достигнуты типичные значения фоновых токов, составляющие 10 полного ионного тока масс-спектрометра. [c.174]

В других распространенных немагнитных масс-спектрометрах для анализа масс ионов применяются квадрупольные или монопольные радиочастотные фильтры масс [3]. Эти приборы недороги и удобны для простых анализов. Развертку спектра в них можно производить за несколько миллисекунд, что дает возможность наблюдать спектры на осциллоскопе непосредственно во время опыта. Для квадрупольных и монопольных спектрометров характерна линейная шкала масс на выходе иными словами, расстояние на спектре между пиками, соответствующими значениям т/е, равным, например, 350 и 351, равно расстоянию между пиками для значений т/е, равных 40 и 41. Кроме того, на этих высокочастотных спектрометрах можно получать спектры хорошего качества при давлениях более высоких, чем в других масс-спектрометрах обычного типа, что очень важно для систем ГХ — МС. Дело в том, что квадрупольный масс-спектрометр не является лучевым прибором другими словами, ионы той массы, на которую настроен фильтр масс, могут свободно дрейфовать к коллектору по устойчивым траекториям в квадрупольном электрическом поле между стержнями квадрупольной системы. Лишь когда давление повышают настолько (Р 10 мм рт. ст.), что средняя длина свободного пробега молекул становится меньше длины квадрупольной системы, столкновения ионов с молекулами фонового газа вызывают потерю ионов на стержнях квадруполя. При этом наблюдается уменьшение чувствительности прибора, которое прямо пропорционально увеличению давления. [c.209]

Неподвижная фаза должна обладать достаточной термической стабильностью т е испарение и разложение, при которых могут выделяться летучие продукты, должны быть сведены к минимуму Это необходимо для получения стабильнои базовой линии и малоинтенсивного фонового масс спектра Последнее особенно важно при анализе следовых компонентов Кроме того, испарение или разложение неподвижной фазы приводит к загрязнению ионного источника и масс анализатора, к потере дувствительности и разрешающей способности масс спектрометра [c.21]

Настройку прибора выполняют с помощью калиброванной течи при отключении системы измерения вентилем 6 от остальной части системы контроля, показанной на рис. 3.5. При закрытом вентиле 14 насосом масс-спектрометра 15 откачивают его камеру до рабочего давления, включают масс-спектрометр и фиксируют фоновый сигнал, определяемый наличием гелия в атмосфере и нестабильностью работы прибора. Фбновый сигнал наблюдают в течение 5 мин и регистрируют его среднее о, максимальное тах и минимальное ат п значения. Эти величины фиксируют также в процессе дальнейших испытаний в отсутствие пробного газа. [c.85]

Важнейшие ошибки измерения распространенности изотопов азота возникают из-за наложения фоновых пиков в масс-спектрометре и примесей в образцах азота. Основной фоновый пик в спектре, который необходимо учитывать при измерениях, соответствует массе 28 и отвечает ионам СО". Предположение о том, что фоновый пик остается неизменным по высоте при введении образца в масс-спектрометр, ограничивает точность метода, если высота фонового пика более 1 % от величины пика азота. При достаточно высоком разрешении пики 12С160+ и как и 1 С Ю и (в последнем случае М/АМ = 5895), [c.92]

Основной фоновый пик в спектре остаточного газа в большинстве масс-спектрометров соответствует окиси углерода с массой 28. Величина этого пика, как показали Кребл и Керр [405], прямо пропорциональна парциальному давлению кислорода в исследуемом образце образованием СО, возможно, объясняется окисление карбонизованной нити [229]. [c.121]

Изучение пламен требует создания специальных систем введения образца [444] необходимо уводить образец газа из реакционной зоны с возможно большей скоростью, избегая столкновений исследуемых частиц. Обычно используемая аппаратура была описана Фонером и Гудзоном 1657] в этой системе газы из реакционной зоны удалялись через диафрагму со скоростью звука. Вторая коллимирующая щель отбирает центральную часть потока газа, а третья щель обеспечивает дополнительную коллимацию. Газовое сопло снабжено механическим прерывателем, и фоновый сигнал постоянного тока исключается при использовании усилителя переменного тока с фазочувствительным детектором. Ванреузел и Дельфоссе [2074] также описали трехкамерную систему, в которой ионы из пламен, находящихся под давлением 50 мм. рт. ст. в камере сгорания, проходят через вращающиеся диски в масс-спектрометр в область давлений 10- мм рт ст. [c.453]

Пикус и Фикс представили методы расчета фоновых токов [390] и рассмотрели предельную чувствительность магнитно-резонансного масс-спектрометра при анализе микроэлементов [1741. Для анализа остаточных газов в вакуумных системах [25, 272, 292, 519), для изучения сорбции и десорбции газов в ионизационных манометрах с горячим катодом [24] широкое применение нашел омегатрон. [c.657]

Проблема фоновых масс-спектров хорошо известна в масс-спектрометрии. Следует отметить, что такой проблемы не существует при работе с термоионным источником н детектором ионов, имеющим чувствительность 2-10 а. В этих условиях основные пики в масс-спектре фона принадлежат ионам калня и натрия. Если необходимо произвести анализ калия, то приходится до нанесения образца на нить просто хорошо прогреть ее для удаления следов веществ, определяющих фон. При применении в качестве детектора вторично-электронного умножителя проблема фона становится очень серьезной. На рис. 6 показан типичный масс-спектр, зарегистрированный при первом прогреве нити при температуре около 600° спектр содержит пики, соответствующие каждой массе, большей 12 интенсивность пиков составляет 10 а. Этот масс-спектр принадлежит следам углеводородов, которые содержатся, но-вндимому, на самой нити. При нагревании нити до 2000° в течение нескольких часов фон может быть значительно снижен. Иногда сам анализируемый образец содержит примеси такого же типа, как и вещества, создающие фон в этом случае меры по удалению фона следует проводить осторожно, чтобы при очистке нити не испарить образец. Предварительное нагревание нити в вакууме несколько ускоряет операцию очистки, но полностью не устраняет фон. Вероятно, это объясняется конденсацией паров масла из форвакуумного насоса на нити, которая происходит после того, как нить вставлена в источник. Кроме углеводородного фона, в приборе наблюдается более устойчивьш фон, обусловленный примесями в самом материале нити. Мы уже упоминали о натрии и калии. При нагревании вольфрамовой нити до 2200° обычно появляются ионы W, W0, Мо, Ва, а также сложные ионы вида К , Кд,. ..,К . На рис, 7 и 8 показаны масс-спектры изотопов [c.102]

Требуемая чувствительность прибора могла бы быть легко получена путем применения в качестве детектора электронного умножителя. Однако трудность заключается в том, что имеется значительный фоновый ток, соответствующий массе 36. Он объясняется присутствием следов хлора в масс-спектрометре, которые, взаимодействуя с имеющимся водородом, образуют молекулы НС1, обусловливающие фон, соответствующий в основном массам 36 и 38. Этот фоновый ток редко может быть снижен до величин менее 10"а, если не применять таких, например, приемов, как прогревание до высокой температуры всей вакуумной системы масс-спектрометра. Так как величина фонового тока может непрерывно меняться, то очень малые иоиные токи масс 36 и 38 измерять чрезвычайно трудно. Эта трудность была преодолена Ниром и Рейнольдсом при анализе аргона в масс-спектрометре, отключенном от системы откачки. [c.516]

Десорбцию измеряли на масс-спектрометре, что позволяло следить за изменением концентрации индивидуальных компонентов даже нри переменном фоновом давлении. Использовали 90%-ный секторный прибор (радиусом 10 см) и ионный источник тина Нира. Главное магнитное поле создавалось постоянным магнитом. Требования, предъявляемые к масс-спектрометру, которые являются в пастояш,ее время стандартными, состояли в следующем а) разделение до массы 80 б) высокая чувствительность, такая, чтобы можно было заметить изменение давления на 0 мм рт. ст. в) постоянство чувствительности лучше 5% в течение опыта (1 час). Общее давленгю в системе измерялось стандартным ионизационным манометром с горячим катодом, который использовался для проверки чувствительности масс-спектрометра. [c.535]

F. Иикус Г.Е.,Фикс В.Б., Об анализе микропримесей магнитным резонансным масс-спектрометром, II. Расчет фонового тока. Физика твердого тела, 2, 3120 [c.722]

Первым масс-спектрометром, специально предназначенным для высокотемпературных термодинамических исследований, был прибор Ингрэма и др., описанный в работе [4]. Его схема и до сих пор — основа конструкции большинства современных масс-спектрометров такого назначения. Эскиз основного узла прибора Ингрэма представлен на рис. III.1. В этом масс-спектрометре молекулярный и ионный пучки расположены соосно, что позволяет максимально приблизить эффузионную камеру к области ионизации, тем самым увеличивая чувствительность прибора. Заряженная диафрагма предотвращает попадание в источник ионов, образованных вблизи эффузионной камеры (за счет поверхностной ионизации или ионизации электронами, нагревающими камеру). Подвижная пластина-заслонка со щелью механически перекрывает молекулярный пучок, позволяя отделять ионы исследуемого вещества от фоновых . Кроме того, с помощью подвижной щели можно получить сведения о распределении плотности в молекулярном пучке [4]. Ингрэм и Дровар [4], описывая действие подвижной заслонки, [c.61]

Сепаратор необходим лишь при работе с набивными хроматографическими колонками, поскольку скорости газа-носителя в этом случае довольно велики и достигают 50— 60 мл/мин, что не обеспечивает нужный вакуум в приборе. Однако ни одна известная до сих пор система сепарирования не позволяет добиться полного разделения газа-носителя и выходящего из хроматографической колонки вещества. Происходит лишь обогащение потока анализируемым веществом. При этом, естественно, часть вещества теряется вместе с сепарируемым газом, в результате чего выход анализируемого образца после прохождения сепаратора не превышает обычно 40—50%. При работе с капиллярными колонками количество проходящего через нее газа-носителя существенно снижается и становится возможным введение в масс-спектрометр всего потока газа, выходящего из колонки. Для сохранения низкого давления в системе масс-спектрометра необходимо иметь высокопроизводительные вакуумные насосы (до 600 л/с). Как и баллоны напуска, хромассы могут быть использованы лишь для анализа смесей относительно летучих соединений, во всяком случае таких, которые обладают достаточной хроматографической подвижностью при введении их в нагретую до 250—300° С хроматографическую колонку. Эти температурные ограничения связаны в основном с повышением летучести жидкой фазы, что приводит к увеличению интенсивности фоновых пиков в масс-спектре. [c.13]

Ионный источник с электронной бомбардировкой входит в комплект масс-спектрометров единой серии, выпускающихся СКВ АП АН СССР Ленинграда. Источник с электронной бомбардировкой имеет во многих случаях одинаковую чувствительность по компонентам смеси, допускает значительное число анализов газообразных веществ без разборки, дает возможность снятия масс-спектра в большом диапазоне масс. Несмотря на эти преимущества, источник с электронной бомбардировкой считается малоперспективным для анализа малых количеств. Палмер [1] называет количество 500 мкг вещества, необходимого для газового анализа на обычном масс-спектрометре, в то время как на масс-спектрометре для твердой фазы достаточно 1 мкг. Использование источника с электронной бомбардировкой для анализа смесей и особенно микропримесей затруднено из-за наличия фонового масс-спектра, обусловленного газовыделением со стенок вакуумной системы и горячего катода источника, десорбцией с вакуумных поверхностей веществ, которые перед этим анализировались в приборе, обратной диффузией газов из ловушек и насосов. [c.107]

Материал катода также оказывает влияние на распределение фоновых пиков во время измерений большая сорбционная способность тори рованиого вольфрама приводит к насыщению катода различными газами выделение же при нагревании происходит неравномерно, из-за чего наблюдаются колебания величины фона, а также нестабильная эмиссия электронов. Проблема фона во много.м зависит от степени откачки масс-спектрометров и применения оригинальных новых принципов при регистрации и таких, как использование модулятора молекулярного напуска газа в ионный источник. Некоторые ошибки при измерении распространенности изотопов, имеющих своими источниками некоторые из описанных выше факторов, могут быть снижены посредством выбора соответствующего соединения исследуемого элемента. При подготовке образца из исходного матер иала следует использовать реакции, идущие до конца, в противном случае не удастся избежать ошибок, связанных с изменением изотопных отношений. Так, неполное сжигание органического вещества с целью получения удобной для масс-спектрометрических измерений формы двуокиси углерода при определении отношений дает разброс в величине для одного и того же образца порядка 0,08—0,2%- [c.144]

В течение нескольких лет многие исследователи пользовались следующим простым методом анализа газохроматографически разделенных соединений. Вначале нужную фракцию улавливают в небольшом капилляре, температура которого ниже, чем температура на выходе из газохроматографической колонки. Затем либо извлекают эту фракцию из капилляра и напускают в масс-спект-рометр, либо сам этот капилляр частично вдвигают в ионный источник через вакуумный шлюз, который обычно используют для ввода твердых образцов [1, 18, 34, 77], Для эффективного улавливания газохроматографических фракций предлагалось также использовать короткий капилляр, наполненный газохроматографической насадкой [78]. Этот капилляр с уловленной фракцией также вводят в масс-спектрометр через систему прямого напуска для извлечения образца капилляр осторожно подогревают, но так, чтобы не допустить чрезмерного испарения из него неподвижной жидкой фазы. Для улавливания летучих соединений более эффективен небольшой капилляр, заполненный активированным кокосовым древесным углем (70—100 меш) [79]. Активированный уголь практически не дает фонового спектра, за исключением линий, соответствующих адсорбированному углем углекислому газу. [c.218]

В настоящей статье рассмотрен более узкий вопрос — о возможности увеличения чувствительности масс-спектрометрического метода анализа газов. При определении микропримесей вероятно одновременное присутствие многих из них. Их линии накладываются друг на друга и на линии масс-спектра фоновых газов. Часто при этом те и другие линии соизмеримы друг с другом и имеют величину, близкую к пределу чувствительности. В таких условиях идентификация микропримесей может стать практически невозможной, так как масс-спектры примесей искажаются наложением линий фона. Процессы десорбции и адсорбции внутри масс-спектрометра могут привести к замене имеющихся в образце примесей вытесненными со стенок при напуске анализируемого вещества. Кроме того, при анализе микропримесей не только фоновые линии, но и сами флуктуации нулевой линии — шумы прибора — соизмеримы с линиями предполагаемых микропрпмесей и вызывают помехи, мешающие решению всех перечисленных выше аналитических задач. [c.159]

Для нормальной работы системы ГХ — МС важна не абсолютная величина ионного тока, обусловленного фоном, а скорее распределение этого ионного тока по шкале масс. Тем не менее, при выборе стационарной фазы можно в качестве критерия использовать дрейф базовой линии хроматограммы в-зависимости от температуры (рис. 4.7). Если колонка может работать пр температурах ниже той, при которой быстро возрастает базовая линия, фоновый масс-спектр не вызовет затруднений при анализе. Для устранения возможной конденсации и термической полимеризации высокомолекулярного вещества стационарной фазы в переходных линиях и в камере ионизации масс-спектрометра и для уменьшения влияния фона колонки используют промежуточную короткую фонопоглощающую колонку перед ГХ — МС интерфейсом [125], [c.109]

С помощью масс-спектрометрии низкого и высокого разрешения изучены о-замещенные дифеннлсульфоны. Показано, что на 5->-0 изомеризацию сильно влияют стерические эффекты, уменьшающие вероятность образования молекулярного иона оо структурой ариларенсуль-фоновой кислоты. [c.36]

Указанные два способа калибровки этой шкалы используются в масс-спектрометрах двух принципиально различных типов и назначения— приборах низкого и высокого разрешения (см. гл. 2). Калибровку спектрометров низкого разрешения практически всегда удобнее проводить по целочисленным массовььм числам, а при разметке спектрограмм вручную по известным фоновым сигналам—-это единственно возмол<ный способ их представления. Для точной калибровки масс-маркеров (специальных устройств для автоматической разметки шкалы массовых чисел на спектрометрах, оснащенных ЭВМ) чаще всего используются специальные фторсодержащие соединения или их смеси (перфторкеросин, перфтортрибутиламин и некоторые другие), поскольку пики осколочных ионов в их спектрах характеризуются минимальными значениями AM (численные значения разностей масс частиц, выраженных в двух системах отсчета) по сравнению с соединениями других классов. Например, для реперных пиков с массовыми числами 69, 293 и 581 в спектре нерфторкеросина эти значения ЛМ не превышают 0,04 а. е. м. (точные массы перфторсодержащих ионов с перечисленными массовыми числами равны соответственно 68,995, 292,986 и 580,965), и поэтому их округление до целых значений при калибровке не вносит серьезных погрешностей. [c.8]

С помощью масс-спектрометрии низкого высокого разрещения изучены о-замещенные дифенилсульфоны. Показано, что на 8->0 изомеризацию сильно влияют стерические эффекты, уменьшающие вероятность образования молекулярного иона со структурой ариларенсуль фоновой кислоты. [c.36]

Опыт применения нами алгоритма Джиллиса показал его непригодность, когда спектры ароматических углеводородов записаны на высокой чувствительности хромато-масс-спектрометра. При таких условиях регистрации спектров необходимо вносить поправки в интенсивности пиков, особенно слабых, т. е. отдельно записывать и вычитать масс-спектр фона хроматографической колонки, что при обработке спектров вручную увеличивает затраты времени. Если же суммарный ионный ток фоновых сигналов меньше, чем полезный сигнал (ионный ток, обусловленный анализируемым компонентом), то фоном можно просто пренебречь и этот метод дает сравнимые с другими методами идентификации результаты. Специальным исследованием [48] показано, что возможности алгоритма Джиллиса и других современных алгоритмов идентификации в случае ароматических углеводородов примерно одинаковы. [c.103]

Актуальным вопросом хромато-масс-спектрометрической идентификации является возможность анализа органических соединений в условиях предельной чувствительности и сильных искажений их масс-спектров фоновыми сигналами. В таких условиях в спектрах детектируется только несколько (до 2) главных пиков. Представление о масштабах искажения спектров следовых количеств органических веществ фоном хроматографической колонки может дать рис. 4.4, на котором приведен реальный масс-спектр (а) одного из изомеров диметилэтилбен-зола (все пики с т/е 39 и интенсивностью 2% от макси мального пика), записанный в ходе анализа атмосферных примесей на хромато-масс-спектрометре LKB-2091 при использовании стальной капиллярной колонки с динонилфталатом. На этом же рисунке (б) показан тот же самый спектр, нормализованный после частичного исключения фоновых сигналов, и, для сравнения, масс-спектр диметилэтилбензола (в) по данным [c.110]

MOB с последующим анализом в тормозящих полях и др.). Методы первой группы не позволяют установить природу частиц на осповаиии измерения сил, действующих на мищень или на основании нагрева коллектора распыленными атомами. Такие методы могут приводить к значительным ошибкам, так как заметный вклад в измеряемую энергию в этo i случае могут дать нейтрализованные ионы, отраженные от мишени, или отрицательные ионы распыляемого материала, ускоренные в ионной оболочке, окружающей мишень. Это, в особенности, относится к неблагородным металлам, так как известно, что их окислы или же другие пленки из фоновых газовых примесей, которые могут образовываться на поверхности мишени, заведомо являются источником отрицательных ионов. Методы второй группы позволяют не только изучать более ценное в смысле получаемой информации распределение распыленных частиц по скоростям, но и обнаруживать и измерять скорость лишь определенных, интересующих исследователя типов атомов и ионов. Последнее обстоятельство исключает возможность сшибок, о которых говорилось ранее. Кроме того, различие между методами этих двух групп заключается в диапазонах энергий бомбардирующих ионов, при которых проводятся измерения, В случае распыления веществ ионами высоких энергий мишень можно облучать пучками ионов под любым желаемым углом падения. При дифференциальной откачке всей системы в камере с мишенью можно поддерживать низкое давление газа, а для анализа распыленного вещества и разделения атомов по скоростям использовать масс-спектрометр. Эта методика оказалась наиболее плодотворной при выявлении и исследовании отраженных или распыленных ионов, особенно нонов, возникших в результате столкновения двух частиц [22, 23]. При исследовании нейтральных распыленных атомов возникают трудности, связанные с ионизацией этих атомов, в особенности быстрых нейтральных атомов [65]. В этом случае более эффективными оказались другие методы, такие как, например, метод измерения пролетного времени, в котором мишень кратковременно облучается пучком ионов с тем, чтобы собрать пакет распыленных атомов на коллектор в виде быстро вращающегося ротора с магнитным подвесом (п = 3000 об/с) [66—69]. [c.379]

В работах [13—16] была предпринята попытка разработать метод прямого масс-спектрометрического анализа жидкостей без добавления в них проводящих веществ (графита или других материалов) с целью исключения источников фоновых масс, имея в виду максимальное упрощение спектра масс. Ионный источник масс-спектрометра с двойной фокусировкой типа АК 5-2 (Франция) реконструирован следующим образом (рис. 6.3). Внутрь камеры ионного источника был введен стеклянный стакан 4, который во время эксперимента заполнялся жидким азотом для охлаждения серебряного теплопровода 2. Этот стакан, кроме того, выполняет роль изолятора, так как к столику прикладывается ускоряющее напряжение до 30 кв. Закрепленный на столике тигель 1, изготовленный из высокочи-стого графита, служит для размещения жидкой пробы во время анализа. Тигель имеет срез под углом 45° по отношению к щели псиного источника, что способствует получению интенсивных ионных токов и уменьшает загрязнение экрана и стенок камеры. [c.193]

В методологическом плане наблюдается усиление внимания к стандартизации растворителей, в первую очередь органических,, к подбору фоновых электролитов и к самим методам электрохимического эксперимента. Хотя электрохимия и располагает в настоящее время большим подбором специфических методов изучения кинетики и механизма электродных реакций, однако в ходе своего развития эта наука, находясь в тесном контакте с другими смежными дисциплинами, заимствует из них новые методы и приемы обнаружения, идентификации и оценки реакционной способности интермедиатов. Большие успехи были достигнуты в этом отношении с помощью ЭПР-спектроскопии. Импульсная техника электрохимического генерирования частиц радикальной природы, а также метод спиновых ловушек, по-видимому, наиболее перспективны при совместном применении электрохимии и ЭПР-спектроскопии. На повестке дня — дальнейшее развитие методов спектроэлектрохимии и электрохимической масс-спектрометрии, обещающих получение исключительно важной информации. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология