спектры молярная рефракция

В настоящее время предпринимаются серьезные работы по определению состава нефтепродуктов на базе комбинированных физико-химических констант, в частности парахора удельной и молярной рефракции, удельной и относительной дисперсии, спектров поглощения, спектров комбинационного рассеяния и др. [c.520]

Характерные св-ва мезомерных систем-повыш. поляризуемость, экзальтация молярной рефракции, выравненность длин связей, увеличение дипольного момента по сравнению с аддитивной величиной, сильно выраженная зависимость электронного спектра поглощения от полярности р-рителя. В методах мол. орбиталей основой представлений о М. служит образование делокализованных мод. орбиталей сопряженной я-системы. [c.19]

См. также Межмолекулярные взаимодействия в диэлектриках 2/206, 207 в мезомерных системах 3/29, 30 в пироэлектриках 3/1078 и колебательные спектры 2/853-855 и молярная рефракция 4/516 и моменты квадрупольные 2/712 [c.597]

В то время как молярная рефракция углеродного атома, атома фтора, связи С—С и связи С—Р является низкой, показатель преломления политетрафторэтилена в видимой части спектра также должен быть низким, на самом деле он равен 1,375 0,002. Расхождение между квадратом коэфициента лучепреломления (1,89) и диэлектрической постоянной (2,0) для частот до 3000 мегациклов может быть в основном приписано атомной поляризации. Кроме того, известно, что различия в механической обработке, плотности и т. д. полимера отражаются иа значениях для диэлектрической постоянной и, вероятно, также на коэфициенте лучепреломления. [c.364]

Обычно она вычисляется из коэффициента преломления п для длины волны, соответствующей линии О спектра натрия и обозначается Молярная рефракция принадлежит к числу конститутивных свойств вещества и может быть вычислена из структурных составляющих. [c.40]

Пятая графа табл. 1 содержит данные о физических свойствах соединений дейтерия. Обозначения С.И.К С.К.Р. и С.У.Ф. означают, что исследованы спектры инфракрасные, комбинационного рассеяния и ультрафиолетовые. Символы Р, Сц, Ср, МЯ означают упругость пара, теплоемкости при постоянном объеме и постоянном давлении, молярную рефракцию. В круглых скобках приведены значения констант соответствующих соединений водорода, найденные авторами, получавшими данное соединение дейтерия. [c.25]

Подобное же смещение электронов, индуцируемое электрическим полем световой волны, обусловливает молярную рефракцию вещества в видимой области спектра [c.14]

Можно, таким образом, также сказать, что в подобном случае электроны связаны слабо. Если удастся каким-нибудь способом определить собственные частоты (у , то это позволит рассчитать число электронов, вызывающих дисперсию. Собственную частоту колебаний принципиально можно определить, например, из спектров поглощения. Но для многих соединений, например для насыщенных углеводородов, спиртов, простых эфиров и аминов, она находится так далеко в ультрафиолетовой области спектра, что для этих случаев не была измерена. Однако при введении упрощающего предположения (которое, несомненно, не вполне точно), что собственные частоты, равны, можно рассчитать на основании только одной дисперсии число I участвующих электронов. В таком случае можно из величины молярной рефракции для двух длин волн исключить собственную частоту щ = о>о, и тогда г остается единственной неизвестной величиной [c.116]

Известно, что величины мольных рефракций чистых веществ, вычисленные для света с нулевой частотой, почти не зависят от физического состояния тел. Однако трудно утверждать, что это положение является абсолютно точным. Например, для газообразного метана, согласно данным Катберт-сона, равно 6,855 см , а согласно Лоригу, составляет 6,357 см . Не имея другого критерия, для газа можно взять среднее значение 6,606 0,249 см . Рассмотрение молярных рефракций парафиновых углеводородов дает для жидкого метана величину 6,613 см . В качестве другого примера возьмем воду. По данным Катбертсона, для паров воды Др = 3,668 см . Тщательный анализ наиболее надежных данных по дисперсии ншдкой воды [9] приводит к величине 3,623 см . Для четыреххлористого углерода в газовой и жидкой фазах 7 о = 25,83 0,05 см . Но для аргона постоянно и равно 4,213 см нри 25° С для давления, изменяющегося от 1 до 2500 атм [10] здесь — мольная рефракция для 1)-линии натриевого спектра. Поэтому в качестве хорошей рабочей гипотезы можно принять, что для чистых неполярных веществ в газообразном и жидком состояниях Rf одинаково при всех температурах и давлениях. [c.343]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Это уравнение справедливо для водных растворов перекиси водорода с точностью до 0,001. Предполагается, что молярпая рефракция пара перекиси водорода та же, что и молярная рефракция жидкости, или превышает ее самое большое на несколько процентов. В табл. 46 указаны также поляризуемость сс=3 Я]о/4 Ы, молярная дисперсия [/ ]о—17 ]с, константа дисперсии а и характеристическая частота вычисленная из упрощенной формулы Зел-мейера [143] —1==а/(7 —где V—частота, при которой измеряется показатель преломления. Последние две константы определены по показателям преломления при 20°, измеренным Жигером для красной С и синей Р линий водорода. Обе эти константы и вычисленная на основании данных той же работы молярная дисперсия могут быть несколько неточны, поскольку, как выше указано, точность измерений показателя преломления в работе Жигера была низка из-за недостаточной точности определения состава. Дисперсия или разность показателей преломления перекиси водорода и ее растворов при разных частотах нормальная, т. е. показатель преломления правильно возрастает с понижением длин волн в области видимого спектра. Так, показатели преломления при 20°, определенные Жигером [140] для трех водородных линий С (6562,8а), Р (4861,33а) и О (4340,46л), оказались следующими Пс=1,4066, /7 =1,4136 и 0=1,4175 для безводной перекиси водорода. [c.231]

Вклады атомов или групп атомов в наблюдаемый эффект Коттона приблизительно пропорциональны их атомным ре-4 акциям (см. Рефракция молярная). Для связи С—Н этот параметр мал, поэтош им пренебрегают при интерпретации спектров ДОВ и КД. Атомная рефракция фтора меньше, чем водорода, благодаря чему вклады связей С — F должны характеризоваться противоположным знаком, что и наблюдалось экспериментально. Положит, вклады в эффект Коттона дают С1, Вг, группа СНз, отрицательные - фтор. Аналогичные правила предложены для др. хромофоров (олефинов, лакто-нов, тиоцианатов, нитрозосоединений, ароматич. соед.), что позволяет коррелировать данные ДОВ и КД с конфигурацией и кон рмацией этих соединений. Указанные правила связаны с эффектом Коттона изолированных хромофоров. Однако если в молекуле имеется более одного хромофора, то между ними возможно взаимодействие. Эго приводит к появлению в спектрах ДОВ или КД в области полосы поглощения изолированного хромофора дщ х полос (куплет КД) примерно одинаковых по интенсивности, но противоположных по знаку (так называемое экситонное расщепление). [c.277]

Наиболее убедительные доказательства перазветвленной структуры органических сульфанов получили Фехер и др. [58], которые синтезировали ряд диметил- и диэтилсульфанов в очень чистом состоянии и изморили их плотности, вязкость, показатели преломления и спектры комбинационного рассеяния. Рассчитанные молярные объемы, рефракции по Лорентцу — Лоренцу и логарифмы динамических вязкостей для этого ряда соединений являются линейными функциями числа атомов серы. Кольцевые структуры или связи S->S исключаются в результате этих экспериментов (табл. 8). [c.100]

Спектры комбинационного рассеяния и другие физические свойства хлорсульфанов (такие, как молярные объемы, молекулярные рефракции и вязкость) однозначно доказывают цепочечное строение этих соединений. Методы получения, химические реакции (разделы III, А, 1, в и IV, А, 1, б, в и г) и физические свойства указывают на ирямолине11ность цепей в рядах гомологов. Величины а и. Ь для хлорсульфапов в отношении (18) (раздел III, А,2) равны а = 39,9 Ъ = 16,2 для молярного объема и а = 14,3 Ь = = 8,9 для молекулярной рефракции, [c.103]