Дисперсия молярная

Дисперсия молярной рефракции. Дисперсией называется зависимость рефракции или показателя преломления света от длины волны. При нормальной дисперсии показатель преломления п возрастает с уменьшением длины волны. Дисперсию можно характеризовать разностью значений рефракции Яа. — при двух различных длинах волн аир. Однако чаще мерой дисперсии служит безразмерная величина — относительная дисперсия [c.36]

Предположим, что случайные ошибки в величинах 1п, й, Сна и NaA независимы. Чтобы такое допущение было справедливо для двух последних величин, при указанном методе приготовления раствора следует принять, что ошибки взятия навесок независимы, а ошибка доведения объема раствора до заданного (до метки на колбе), приводящая к положительной корреляции между молярными концентрациями растворенных веществ, пренебрежимо мала. Для других методов приготовления растворов (например, из навесок кислоты и щелочи или при титровании) при анализе влияния ошибок этого приготовления лучше еще в формулу (2) подставлять переменные, непосредственно связанные с экспериментальными операциями (например, объемы смешиваемых растворов в случае титрования [3]). В нашем случае можно использовать непосредственно навески и объем раствора, но для простоты оставим формулы в первоначальном виде. Тогда для дисперсии логарифма константы ЗДМ имеем [c.167]

В настоящее время предпринимаются серьезные работы по определению состава нефтепродуктов на базе комбинированных физико-химических констант, в частности парахора удельной и молярной рефракции, удельной и относительной дисперсии, спектров поглощения, спектров комбинационного рассеяния и др. [c.520]

ВИСИМОСТЬ угла вращения от длины волны — вращательную дисперсию (ВД), —то можно отметить, что она может быть нормальной и аномальной. Нормальная вращательная дисперсия характеризуется монотонным убыванием угла вращения по мере увеличения длины волны. Для объяснения более сложного случая аномальной вращательной, дисперсии необходимо рассмотреть явление кругового дихроизма (КД). Последнее состоит в том, что в оптически активных средах в области длин волн, соответствующих полосе поглощения света, право- и левополяризованного поглощение света происходит по-разному. Для характеристики кругового дихроизма используют разность десятичного молярного коэффициента поглощения [c.130]

Как устанавливается связь между молярной дисперсией оптического вращения и функцией эллиптичности луча, прошедшего через оптически активную среду [c.225]

Фактор пересчета можно считать величиной, не имеющей дисперсии, так как молярные массы определены значительно точнее, чем масса гравиметрической формы. Поэтому относительное стандартное отклонение (табл. 8) в данном случае равно относительному стандартному отклонению массы гравиметрической формы [c.145]

Удельный вес D O при 20° составляет 1,10775. а) Рассчитайте дисперсию и удельную дисперсию как для HjO, так и для D O. б) Оцените точность, с которой может быть определена концентрация D,0 в природной воде (приблизительно 0,0147 молярных процентов дейтерия) при помощи прецизионного рефрактометра Аббе, если измерение проводить только при д.пипе волны [c.323]

Когда среда имеет полосу поглощения, кривая дисперсии имеет характеристичную форму вблизи этой полосы. На рис. 15.13 показана зависимость показателя преломления п и молярного коэффициента поглощения 8 от длины волны для идеального случая, когда имеется отдельная полоса поглощения. Показатель преломления обычно увеличивается при смещении в сторону более коротких длин волн когда же он начинает уменьшаться, приближаясь к полосе поглощения с длинноволновой стороны, то говорят, что дисперсия аномальна. Сильная полоса поглощения обусловливает большой эффект, а слабая полоса поглощения — малый эффект. Как показывает рис. 15.13, влияние на показатель преломления простирается в гораздо более широкой области длин волн, нежели влияние на поглощение. [c.484]

Молярная дисперсия прн 20° [ ]о—[/ ]с, см /моль Константа дисперсии при 20° сек. . . . [c.230]

В последние годы исследованию окружения аминокислотных остатков в белках и их доступности для реагентов уделяется особенно много внимания, что объясняется многими причинами. Во-первых, познание реакционной способности каждого аминокислотного остатка в связи с непосредственным окружением приведет к пониманию различных химических свойств белков и ферментов. Например, механизм действия ферментов можно описать с точки зрения сродства и повышенной реакционной способности аминокислотных остатков активного центра по отношению к субстрату. Во-вторых, доступность аминокислотных остатков действию реагентов зависит от конформационных изменений белков, вызываемых сменой pH, температуры, ионной силы, взаимодействием с субстратом и т. д. Изучая доступность для реагентов отдельных остатков в различных условиях, можно делать выводы о структуре нативных белков. В-третьих, молярные доли остатков в различных состояниях обычно определяют путем измерения кругового дихроизма (дисперсии оптического вращения), параметров ионизации, спектральных смещений при образовании водородных связей или других изменений в окру- [c.344]

Определение вращательной дисперсии не требует методически ничего нового. Влияние строения вещества при помощи вращательной дисперсии легче обнаружить, чем при помощи удельного и молярного (М-[а]) вращения. [c.164]

Это уравнение вьшолняется достаточно хорошо, чтобы подтвердить существование закономерного соотношения. Однако оно дает очень низкие значения удельной дисперсии для триолефинов, производных антрацена и некоторых других соединений высокой степени нспредельности. Для применения этого уравнения к широким нефтяным фракциям требуется введение пипраиочного слагаемого, учитывающего то обстоятельство, что молекулярный нес представляет собой аддитивную функцию молярной концентрации, удельная дисперсия — аддитивную функцию весовой концентрации, а плотность н коэффициент прс- ломлсния являются аддитивными функциями объемной концентрации. [c.265]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Обра- зец . температура. С газовая среда ф молярное содержание хлора в газе. % соединение платины массовое содержание хлора, % дисперс- ность, Го [c.90]

Дипольные моменты можно рассчитывать на основании дисперсии е, имеющей место в том случае, если измерения осуществляются в широком диапазоне частот,- Конечно, условия эксперимента должны быть такими, чтобы исключалось взаимодействие диполей. В коллоидных растворах молярная (мицеллярная) концентрация очень мала, среднее расстояние между частичками велико и взаимодействие между ними очень мало, поскольку взаимодействие между частичками привело бы к коагуляции. Коллоидные системы потЬму и устойчивы, что [c.110]

Дж. Брюстер разработал схемы расчета знака и величины молярного вращення сосд. с асимметрич. атомом углерода иа основе сравнения noflRpnsyeNio TH заместителей прн этом атоме и вкладов скошенных конфор.мац. звеньев. Эти схемы применяются для предсказания абс. конфигурации и конформации хиральных молекул. С этой же целью успещно применяют правило октантов, связывающее структ у молекулы с характером завизлюстн ее О, а. от длины волны (с дисперсией оптич, вращения, знаком эффекта Коттона см, Хироптические методы). [c.391]

Для характеристики оптически активных в-в методом п о -ляриметрии используют величины удельного и молярного оптич. вращения (см. Оптическая активность). Величины оптич. ращения зависят от длины волны применяемого света. Эга зависимость наз. дисперсией оптич. вращения. [c.274]

Известно, что величины мольных рефракций чистых веществ, вычисленные для света с нулевой частотой, почти не зависят от физического состояния тел. Однако трудно утверждать, что это положение является абсолютно точным. Например, для газообразного метана, согласно данным Катберт-сона, равно 6,855 см , а согласно Лоригу, составляет 6,357 см . Не имея другого критерия, для газа можно взять среднее значение 6,606 0,249 см . Рассмотрение молярных рефракций парафиновых углеводородов дает для жидкого метана величину 6,613 см . В качестве другого примера возьмем воду. По данным Катбертсона, для паров воды Др = 3,668 см . Тщательный анализ наиболее надежных данных по дисперсии ншдкой воды [9] приводит к величине 3,623 см . Для четыреххлористого углерода в газовой и жидкой фазах 7 о = 25,83 0,05 см . Но для аргона постоянно и равно 4,213 см нри 25° С для давления, изменяющегося от 1 до 2500 атм [10] здесь — мольная рефракция для 1)-линии натриевого спектра. Поэтому в качестве хорошей рабочей гипотезы можно принять, что для чистых неполярных веществ в газообразном и жидком состояниях Rf одинаково при всех температурах и давлениях. [c.343]

Этот эффект иллюстрирует взаимодействие 1 моль стеариновой кислоты с сополимером метилметакрилата и глицидилметакрилата (молярное соотношение мономеров 2 1), в результате которого получен метакрилат-стеарильный сополимер (соотношение — 1 1), содержащий растворимые боковые группы с молекулярной массой 300. При сравнении этого продукта и сополимера стеарил-метакрилата и метилметакрилата в качестве стабилизаторов оказалось, что оба они не являются эффективными стабилизаторами дисперсий, но с первым из них все же оказалось возможным получить грубую дисперсию. Закрепление этого стабилизатора на поверхности несколько более эффективно благодаря наличию гидроксильных групп, образовавшихся при взаимодействии стеариновой кислоты и боковых глицидильных групп. Площадь поверхности частицы, стабилизированная каждой растворимой группой стабилизатора, значительно ниже вычисленной это указывает на то, что на поверхности стабилизатор адсорбируется скорее в виде петель, нежели в виде плоских молекул. [c.79]

Дисперсия и молярная рефракция по Лорентцу—Лоренцу [12, гл. XVIII] [c.117]

С уменьшением радиуса катионов увеличивается их деформирующее действие на тартрат-ионы. С уменьшением концентрации у солей 11+ и N3+ наблюдается уменьшение [а], а у солей К+, Сз+ и РЬ+ — увеличение [а]. Согласно Дармуа (Оагшо1з, 1928), это следует приписать, с одной стороны, деформации тартрат-йонов, увеличивающейся в ряду Ы+->НЬ+, а, с другой стороны, — идущему в том же направлении уменьшению дегидратации тартрат-ионов. То, что здесь действительно дело в влиянии катионов, следует из того, что прибавление нейтральных солей с соответствующим катионом вызывает такое же действие—увеличение вращения тартрата К при постепенно возрастающем прибавлении солей К и уменьшение вращения при прибавлении солей N3 и и к тартратам На и Ы. При этом, при достаточной концентрации (например, для ЫС1 при 10-молярной), происходит даже изменение знака вращения на отрицательный. Если изобразить графически зависимость вращения от длины волны, т. е. дисперсию вращения, для различных концентраций, например, в случае тартрата Ы, с прибавлением и без прибавления других солей Ы, то получающиеся линии (от а до е) пересекаются в одной точке (рис. 30). Так как общая концентрация не изменяется от прибавления солей, то появление этой точки пересечения свидетельствует о том, что различные растворы ведут себя, как смеси из двух оптически активных веществ, находящихся между Собой в равновесии с одной стороны, из дегидратированных ионов, а с другой — из продуктов ассоциации ионов. Отношение между их концентрациями меняется в зависимости от концентрации катионов, что и ведет к изменению вращения. [c.154]

Это уравнение справедливо для водных растворов перекиси водорода с точностью до 0,001. Предполагается, что молярпая рефракция пара перекиси водорода та же, что и молярная рефракция жидкости, или превышает ее самое большое на несколько процентов. В табл. 46 указаны также поляризуемость сс=3 Я]о/4 Ы, молярная дисперсия [/ ]о—17 ]с, константа дисперсии а и характеристическая частота вычисленная из упрощенной формулы Зел-мейера [143] —1==а/(7 —где V—частота, при которой измеряется показатель преломления. Последние две константы определены по показателям преломления при 20°, измеренным Жигером для красной С и синей Р линий водорода. Обе эти константы и вычисленная на основании данных той же работы молярная дисперсия могут быть несколько неточны, поскольку, как выше указано, точность измерений показателя преломления в работе Жигера была низка из-за недостаточной точности определения состава. Дисперсия или разность показателей преломления перекиси водорода и ее растворов при разных частотах нормальная, т. е. показатель преломления правильно возрастает с понижением длин волн в области видимого спектра. Так, показатели преломления при 20°, определенные Жигером [140] для трех водородных линий С (6562,8а), Р (4861,33а) и О (4340,46л), оказались следующими Пс=1,4066, /7 =1,4136 и 0=1,4175 для безводной перекиси водорода. [c.231]

Жигер и Фини [145] провели исчерпывающие измерения константы Верде для перекнси водорода. Результаты их измерений при температуре 10 + 2° в магнитопо.чярнметре, калиброванном по воде, представлены в табл. 47, где приводятся также значения показателен преломления растворов, использованных для определения концентрации. В пределах точности этих данных (около 1 вес.%), константа Верде для водных растворов перекиси водорода является линейной функцией молярного состава при каждой длине волпы. В значения, приведенные в табл. 47, можно было бы ввести некоторые поправки на основе уточненных величин показателя преломления перекиси водорода н новейших измерений 1146] константы Верде для воды, но вводить их, вероятно, не имеет смысла. Жигер и Фини показали, что дисперсия для перекиси водорода в зависимости от изменения константы Верде с длиной волны параллельна дисперсии для воды, и опубликовали значения, вычисленные для констант дисперсии. Вычисленные величины молекулярного магнитного вращения перекиси водорода на основе атомных эквивалентов Перкинса оказались ниже экспериментально найденных значений. [c.232]

Существует бесчисленное число вариантов разложения матрицы (х) на произведение двух матриц с размерностями (п, /) и (I, р) Те, которые имеют физический смысл, исключим из рассмотрения а priori матрицы концентраций смесей, молярных поглощений I чистых продуктов. Разложение, полученное на основе собственных векторов матрицы инерции (х х), позволяет представить суммарную дисперсию с помощью ограниченного числа факторов, но вероятность того, что это разложение имеет физический смысл, мала. [c.204]

Применение. Технич. сорта П. различают по вязкости молярного (86 кв/м , или г/л) р-ра в бензоле низковязкий (7—15 мн сек/м , или спз), средневязкий (15—40 мн-сек/м , или спз) и высоковязкий (40—60 мн-сек/м , или спз). Вследствие низкой темп-ры стеклования и, следовательно, недостаточной формоустой-чивости немодифицированный П. практически не применяют для изготовления изделий. Большое значение получила переработка П. в поливиниловый спирт и далее в поливинилацетали (см. Ацетали поливинилового спирта). Вследствие высоких адгезионных свойств к различным поверхностям (стеклу, коже, тканям, дереву, бумаге и др.), бесцветности и относительно хорошей светостойкости П. используют в качестве пленкообразующего и клеющего материала особенно перспективны в этом отношении его водные дисперсии (латексы), к-рые в ряде случаев можно применять вместо олифы или лаков на основе органич. растворителей (см. Эмульсионные краски). [c.191]

Оптическое вращение [а] определяется разностью между показателями преломления компонент света, циркулярнополяризованных влево и вправо. Интегрирование вращательной дисперсии по формуле Кронига — Крамерса приводит к такому свойству среды, как способность к неодинаковому поглощению левой и правой компонент циркулярнополяризованного света, т. е. к циркулярному дихроизму. Циркулярный дихроизм определяется как разность десятичных молярных коэффициентов экстинкции для левой и правой компонент циркулярнополяризованного света Кривые вращательной дисперсии и циркулярного дихроизма для изолированного хромофора приведены на рис. 8, Если при длине волны, при которой не происходит никакого поглощения, показатель [c.157]

Значительное увеличение молярной экстинкции препаратов 5S РНК из Е. oli после обработки формальдегидом позволяет сделать вывод о существовании в молекуле большого числа спаренных оснований. Этот вывод подтверждается и данными по дисперсии оптического вращения (сопоставление экспериментальных данных с рассчитанными для известной нуклеотидной последовательности в предположении, что такая последовательность не дает спирализованных участков, см. стр. 292) ° . О том же свидетельствует и различная устойчивость олигонуклеотидных участков молекулы к действию нуклеаз, и, наконец, различная реакционная способность одинаковых оснований в полинуклеотидной последовательности 5S РНК2 [c.299]

Мочевино-формальдегидные смолы, предназначенные для применения в качестве клесв, являются продуктами конденсации мочевины и формальдегида при молярном соотношении 1 2, которое при полимеризации повышается до образования высококонцентрированной дисперсии. Отверждение смолы производят добавкой кислотного катализатора непосредственно перед применением. [c.248]